methyl 6-formyl-hex-2-ynoate | 135284-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 6-formyl-hex-2-ynoate
• 英文别名: 2-Heptynoic acid, 7-oxo-, methyl ester；methyl 7-oxohept-2-ynoate
• CAS: 135284-85-4
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: WBLCWISPWNBENW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-formyl-hex-2-ynoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 palladium 10% on activated carbon 、 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 BF₄^(1-)*C₄₀H₅₄Au₂ClP₂⁽¹⁺⁾ 、 氢气 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 54.03h， 生成 (1R,9aR)-6-Oxo-octahydro-quinolizine-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  金催化双环级联反应合成取代的喹喔啉类化合物

  摘要：

  已开发出一种通过阳离子金催化的双环化级联反应合成喹啉嗪的新方法。该反应是由金酰胺对酰胺进行6- exo - dig环化反应引发的，然后第二次环化酰胺中间体以提供相应的喹喔啉衍生物。该反应的实用性通过应用于多取代喹oli啶类化合物的合成以及喹oli啶类生物碱（±）-羽扇豆碱的全合成而得到证明。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500907
• 作为产物：
  描述：

  7-hydroxy-hept-2-ynoic acid methyl ester 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到methyl 6-formyl-hex-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  电遥测：三和四取代烯烃的新方法。

  摘要：

  描述了一种新颖的电遥测方法，其中烷基或芳基碲酸根阴离子的迈克尔加成发生在活化的炔上，随后用质子以外的亲电子试剂（醛和酮）捕获乙烯基阴离子。该方法为三和四取代的烯烃提供了有效的区域和立体有择途径。研究了该化学方法学上的重要实例，其中在迈克尔反应中将芳基和烷基碲酸根阴离子添加到ω-酮炔基酯中，初始乙烯基阴离子被内部醛分子内捕获。反应中心被不同长度的烷基链束缚，以适度到良好的产率形成高度官能化的五，六，七和八元环。

  DOI：

  10.1021/jo0110146

文献信息

• The synthesis of annulated 4-quinolizinones by two sequential anionic cyclizations
  作者：Thomas Nicola、Diemut Schwarzrock、Manfred Keller、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00005-9

  日期：2001.2

  Upon base treatment of N-hetaryl substituted heptynone esters of type 9 an efficient ring closure takes place affording cyclohexenone derivatives 11 which undergo a further anionic cyclization to provide tri- and tetracyclic quinolizinone derivatives 12 as final products.

  在对类型9的N-杂芳基取代的庚酮酯进行碱处理后，发生有效的闭环，得到环己烯酮衍生物11，其经过进一步的阴离子环化以提供三和四环喹啉嗪酮衍生物12作为最终产物。
• Anionic Cyclizations of Pentynones and Hexynones: Access to Furan and Pyran Derivatives
  作者：Thomas Nicola、Ralf Vieser、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<527::aid-ejoc527>3.0.co;2-n

  日期：2000.2

  pentynones 8a-f undergo anionic addition reactions of the resulting enolate species to the alkyne moiety and afford the 2,5-disubstituted furans 10a-f in yields ranging from 10-91%. The proposed mechanism involves the 2-methylene-dihydrofurans 11 as intermediates which tautomerize to yield the observed products. In the case of the α-picolyl derivative 8g both possible enolates 12 and 13 are formed which are

  在用碱处理时，戊炔酮 8a-f 发生所得烯醇化物与炔部分的阴离子加成反应，并以 10-91% 的产率提供 2,5-二取代呋喃 10a-f。所提出的机制涉及 2-亚甲基-二氢呋喃 11 作为中间体，其互变异构化产生观察到的产物。在α-甲基吡啶衍生物8g的情况下，可能形成烯醇化物12和13，随后分别转化为产物10g和14g。从己酮 9a-e 开始，发生类似的反应，以可比的产率形成吡喃衍生物 15 和 16。在相同的反应条件下，正丁基酮 9f 产生两种异构化合物，即 4H-吡喃 16f 和环己烯酮 17。
• The Intramolecular Allenolate Rauhut–Currier Reaction
  作者：James A. MacKay、Zachary C. Landis、Stephen E. Motika、Margaret H. Kench

  DOI：10.1021/jo3015769

  日期：2012.9.7

  intramolecular Rauhut–Currier reaction utilizing alkynoates as the initial conjugate acceptor affords densely functionalized 5- and 6-membered rings from ynoate-enoate, ynoate-enenitrile, and alkynyl sulfone-enenitrile substrates. Trialkylphosphines catalyze the reaction, and TMSCN serves as a pronucelophile to effect turnover of the catalyst and the formation of a second C–C bond. Because of the highly electrophilic

  利用炔酸酯作为初始共轭受体的分子内Rauhut-Currier反应提供了由炔酸酯-烯酸酯，炔酸酯-乙腈和炔基砜-乙腈底物稠密官能化的5和6元环。三烷基膦催化该反应，而TMSCN可作为亲核亲核试剂，以影响催化剂的周转率和第二个C–C键的形成。由于高度亲电的炔烃受体，该反应产生的产物无法从传统的Rauhut-Currier反应中轻易获得。
• Toward aplyronine payloads for antibody–drug conjugates: total synthesis of aplyronines A and D
  作者：Nika Anžiček、Simon Williams、Michael P. Housden、Ian Paterson

  DOI：10.1039/c7ob03204h

  日期：——

  potent congener aplyronine D together with a highly stereocontrolled synthesis of aplyronine A. To facilitate step economy, an adventurous site-selective esterification of the C7 hydroxyl group was performed to install the N,N,O-trimethylserine pharmacophore to directly afford aplyronines A and D. Toward the assembly of ADCs incorporating an aplyronine warhead, the C29-ester derivative 4 featuring an

  芹菜碱是一类抗有丝分裂的海洋大环内酯类，可通过双重靶向肌动蛋白和微管蛋白来破坏细胞骨架动力学。鉴于其皮摩尔的细胞毒性特征和空前的作用方式，其作为开发下一代用于癌症化学疗法的抗体-药物偶联物（ADC）的新型有效负载，是绝佳的候选者。通过改进大内酯核5的第二代合成，我们已经实现了最有效的同类素aplyronine D的首次全合成以及对aplyronine A的高度立体控制的合成。进行C7羟基安装N，N，O-trimethylserine药效团直接提供aplyronines A和D。在组装带有aplyronine战斗部的ADC的过程中，还通过适应这种灵活的末端操作制备了C29-酯衍生物4，其特征是Fmoc-氨基取代的连接子附着在肌动蛋白结合的尾巴区域上。
• Ketyl radical reactivity via atom transfer catalysis
  作者：Lu Wang、Jeremy M. Lear、Sean M. Rafferty、Stacy C. Fosu、David A. Nagib

  DOI：10.1126/science.aau1777

  日期：2018.10.12

  and reaction of ketyl radicals. The in situ conversion of aldehydes to α-acetoxy iodides lowers their reduction potential by more than 1 volt, allowing for milder access to the corresponding ketyl radicals and an oxidative termination event. Upon subjecting these iodides to a dimanganese decacarbonyl precatalyst and visible light irradiation, an atom transfer radical addition (ATRA) mechanism affords

  碘为酮基自由基铺平道路 化学家通常通过极性双电子反应转化羰基化合物。也可以通过仅添加一个电子来形成羰基来追求自由基偶联策略。然而，提供电子的强还原剂通常限制了反应的多功能性。王等人。报道了一种通过首先在 C=O 键上添加乙酰碘来形成酮基的温和方法（参见 Blackburn 和 Roizen 的观点）。然后光活化的锰催化剂暂时将碘带走，留下一个与炔烃结合的羰基。然后碘返回到炔烃的碳之一，稳定产物但仍为进一步转化做好准备。科学，这个问题 p。225; 另见第。157 在羰基化合物上添加乙酰碘可通过锰催化剂的瞬态 I 原子提取轻松获得酮基。将羰基单电子还原为酮基，可以访问该基石官能团的极性反转反应平台。然而，羰基自由基的合成效用受到其生成所需的强还原剂的阻碍，这也限制了其对净还原机制的反应性。我们报告了一种用于净氧化还原中性生成和羰基自由基反应的策略。醛到 α-乙酰氧基碘化物的原位转化使它们的还原电位降低了