hexamethylcyclobutene | 2957-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: hexamethylcyclobutene
• 英文别名: hexamethyl-cyclobutene；Hexamethyl-cyclobuten；Hexamethylcyclobuten；1,2,3,3,4,4-Hexamethylcyclobutene
• CAS: 2957-94-0
• 化学式: C₁₀H₁₈
• 分子量: 138.253
• InChiKey: OPPDKRHIIDWPBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -21-19 °C
• 沸点：
  133 °C
• 密度：
  0.780±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexamethylcyclobutene 生成 2,3,4,5-Tetramethylhexa-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  Criegee,R. et al., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 2942 - 2948

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-Tetramethyl-1,2-cis-bis-hydroxymethyl-cyclobuten-(3)-ditosylat 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 hexamethylcyclobutene
  参考文献：
  名称：

  Criegee,R. et al., Chemische Berichte, 1964, vol. 97, p. 2942 - 2948

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Conrotatory Photochemical Ring Opening of Alkylcyclobutenes in Solution. A Test of the Hot Ground-State Mechanism
  作者：Bruce H. O. Cook、William J. Leigh、Robin Walsh

  DOI：10.1021/ja003860o

  日期：2001.6.1

  and cis- and trans-tricyclo[6.4.0.0(2,7)]dodec-1(2)-ene (cis- and trans-9)-were selected so as to span a broad range in molecular weight and as broad a range as possible in Arrhenius parameters for thermal (ground-state) ring opening. RRKM calculations have been carried out to provide estimates of the rate constants for ground-state ring opening of each of the compounds over a range of thermal energies

  已使用 228 nm 激发在己烷溶液中测量了六种烷基环丁烯的光化学开环的量子产率，该激发选择性地填充这些分子的最低 pi,R(3s) 激发单线态，并且先前已显示导致开环清洁旋转立体化学。本工作中研究的化合物 - 1,2-二甲基环丁烯 (1)、顺式和反式 1,2,3,4-四甲基环丁烯（顺式和反式 5）、六甲基环丁烯 (8) 以及顺式和反式选择三环[6.4.0.0(2,7)]dodec-1(2)-ene (cis-和trans-9)-以跨越宽范围的分子量和尽可能宽的Arrhenius参数范围用于热（基态）开环。已进行 RRKM 计算以提供每种化合物在 20 000 至 49 000 cm(-1) 热能范围内的基态开环速率常数的估计值。这些已被用于通过热基态机制估计开环量子产率的上限，假设 k(deact) = 10(11) s(-1) 的值用于碰撞失活的速率常数溶剂，从最低里德堡态到基态的内部
• Cyclobutene Photochemistry. Steric Effects on the Photochemical Ring Opening of Alkylcyclobutenes
  作者：William J. Leigh、J. Alberto Postigo

  DOI：10.1021/ja00111a004

  日期：1995.2

  total quantum yield for ring opening increases to a maximum of -0.3 and then decreases with further methyl substitution. The quantum yields for ring opening (t q5tod for the cis-isomer is significantly lower, but both yield an approximate 1:l mixture of formally allowed and forbidden diene isomers. A similar trend is observed in the relative quantum yields for ring opening and cycloreversion throughout

  碳氢化合物溶液中光化学开环和环回复的量子产率已确定为六种 1,2-二甲基环丁烯衍生物的直接光解 (214 nm)，这些衍生物在 C3 和 C4 处含有甲基，数量从 0 到 4。随着母体化合物（1,2-二甲基环丁烯）的 C& 上的氢被甲基数量的增加所取代，开环的总量子产率增加到最大值 -0.3，然后随着进一步的甲基取代而降低。开环的量子产率（顺式异构体的 t q5tod 显着较低，但两者都产生了形式上允许和禁止的二烯异构体的大约 1:1 混合物。在开环和环回复的相对量子产率中观察到类似的趋势在整个系列中。结果被解释为结合强度和空间效应对开环过程效率的影响。由于 C3-C4 键的逐渐减弱，增加甲基取代会导致通过系列的前三个成员增加@total。与仅基于键强度效应所预期的相比，含有顺式二甲基取代的化合物的开环量子产率显着降低。这被认为是由于对过程效率的空间效应，表明环丁烯光化学开环的初始阶段涉及激发单线态势能表面上的旋向运动。由于