(e)-Methyl 4-(benzylideneamino)butanoate | 138495-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (e)-Methyl 4-(benzylideneamino)butanoate
• 英文别名: methyl 4-(benzylideneamino)butanoate
• CAS: 138495-07-5；148322-15-0
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: DLBMGEIQBPKDGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (e)-Methyl 4-(benzylideneamino)butanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium methylate 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [1-(4-Methylphenyl)sulfonyl-2-phenylpyrrolidin-3-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的三唑对分子内CH键的活化：立体确定的吡咯烷和其他相关环化合物的制备

  摘要：

  治疗上具有三唑Ñ用的[Rh磺酰基保护的苄胺部分2（C 7 ħ 15 CO 2）4 ]，分子内C-H键的插入发生在苄基位置，得到顺式- ñ -磺酰基-2-芳基-3-[（磺酰亚胺基）甲基]吡咯烷酮收率高且立体选择性高。类似地，对具有醚或什至烷基部分的三唑进行类似处理，得到2-烷基-或2-芳基-3-[[磺酰亚胺聚合物）甲基]四氢呋喃或2-烷基-3-[[磺酰亚胺聚合物]甲基]环戊烷。良品率高。

  DOI：

  10.1002/chem.201503823
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-benzamidobutanoate 在 二氯二茂锆 、 甲基二甲氧基硅烷 、 二乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以30 %的产率得到(e)-Methyl 4-(benzylideneamino)butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过茂锆氢化物催化仲酰胺和叔酰胺的轻度发散半还原转化

  摘要：

  酰胺温和催化部分还原为亚胺已被证明是一种具有挑战性的合成转化，许多过渡金属直接将这些底物还原为胺。在此，我们报告了一种通过二茂氢化物催化半还原仲酰胺和叔酰胺的温和催化方法。仅使用 5 mol% 的 Cp 2 ZrCl 2 ，仲酰胺的还原脱氧即可提供多种亚胺，产率高达 94%，具有优异的化学选择性，且无需手套箱操作。此外，当催化方案在伯胺存在下于室温下进行时，也可以实现叔酰胺的新型还原氨基转移，从而以高达 98% 的收率获得更多的亚胺。通过轻微的程序调整，酰胺到亚胺、醛、胺或烯胺的单烧瓶转化是可行的，包括多组分合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11786

文献信息

• Electroreductive Coupling of Aromatic Imines with Electrophiles in the Presence of Chlorotrimethylsilane
  作者：Tatsuya Shono、Naoki Kise、Nobutaka Kunimi、Ryoji Nomura

  DOI：10.1246/cl.1991.2191

  日期：1991.12

  Electroreduction of aromatic imines in the presence of electrophiles gave the corresponding inter- and intramolecular coupling products when the reaction was carried out with the use of chlorotrimethylsilane (CTMS) as the trapping agent of an anion intermediate.

  当使用三甲基氯硅烷 (CTMS) 作为阴离子中间体的捕集剂进行反应时，在亲电试剂的存在下，芳族亚胺的电还原得到相应的分子间和分子内偶联产物。
• Synthesis in dry media coupled with microwave irradiation: Application to the preparation of β-aminoesters and β-lactams via silyl ketene acetals and aldimines.
  作者：Françoise Texier-Boullet、Régine Latouche、Jack Hamelin

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60361-1

  日期：1993.3

  According to the reaction conditions, silyl ketene acetals react with aldimines to give β-aminoesters (montmorillonite clay K10, or para-toluenesulfonic acid) or β-lactams (KF/18 crown-6) in a few minutes under microwave irradiation.

  根据反应条件，甲硅烷基乙烯酮缩醛与醛亚胺在微波辐射下在几分钟内反应生成β-氨基酯（蒙脱石粘土K 10或对甲苯磺酸）或β-内酰胺（KF / 18 Crown-6）。
• X=Y-ZH systems as potential 1,3-dipoles
  作者：Ronald Grigg、James Kemp、John F. Malone、Shuleewan Rajviroongit、Tangthongkum Anant

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86043-9

  日期：1988.1

  Imines of α-amino acid esters undergo regiospecific Michael addition to methyl acrylate or acrylonitrile in good yield in benzene at 25°C catalysed by benzyItrimethyl ammonium methoxide (BTAM). The Michael adducts cyclise to a mixture of two stereoisomeric polysubstituted proline ester derivatives in the presence of 1 mol. of BTAM. Mechanistic studies, involving chiral intermediates, show this cyclisation

  α-氨基酸酯的亚胺在苄基甲基三甲基甲醇铵（BTAM）催化下于25°C在苯中以良好的产率向丙烯酸甲酯或丙烯腈中进行区域特异性的迈克尔加成反应。在1mol的存在下，迈克尔加合物环化成两种立体异构的多取代的脯氨酸酯衍生物的混合物。BTAM。涉及手性中间体的机理研究表明，这种环化反应是不利的5-（enolexo）-endo-trig过程的一个实例。
• A one-pot selective synthesis of N-Boc protected secondary amines: tandem direct reductive amination/N-Boc protection
  作者：Raghupathi Neelarapu、Pavel A. Petukhov

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.055

  日期：2012.9

  A one-pot tandem direct reductive amination of aldehydes with primary amines resulting in N-Boc secondary amines using a (Boc)(2)O/sodium triacetoxyborohydride (STAB) system is reported. The tandem procedure is efficient, selective, and versatile, giving excellent yields of N-Boc protected secondary amines even in those cases where the products are prone to intramolecular lactamization. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rhodium-Catalyzed Intramolecular C−H Bond Activation with Triazoles: Preparation of Stereodefined Pyrrolidines and Other Related Cyclic Compounds
  作者：Masato Senoo、Ayana Furukawa、Takeshi Hata、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1002/chem.201503823

  日期：2016.1.18

  On treatment of triazoles having an N‐sulfonyl‐protected benzylamine moiety with [Rh2(C7H15CO2)4], intramolecular C−H bond insertion takes place at the benzylic position to give cis‐N‐sulfonyl‐2‐aryl‐3‐[(sulfonylimino)methyl]pyrrolidines in good yields and with highly stereoselectivities. Analogously, the similar treatment of triazoles having an ether or even an alkyl moiety affords 2‐alkyl‐ or 2‐

  治疗上具有三唑Ñ用的[Rh磺酰基保护的苄胺部分2（C 7 ħ 15 CO 2）4 ]，分子内C-H键的插入发生在苄基位置，得到顺式- ñ -磺酰基-2-芳基-3-[（磺酰亚胺基）甲基]吡咯烷酮收率高且立体选择性高。类似地，对具有醚或什至烷基部分的三唑进行类似处理，得到2-烷基-或2-芳基-3-[[磺酰亚胺聚合物）甲基]四氢呋喃或2-烷基-3-[[磺酰亚胺聚合物]甲基]环戊烷。良品率高。