15-iodo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydrobenzo[b][1,4,7,10,13]pentaoxacyclopentadecane | 69591-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 15-iodo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydrobenzo[b][1,4,7,10,13]pentaoxacyclopentadecane
• 英文别名: 2-iodo-6,7,9,10,12,13,15,16-octahydro-5,8,11,14,17-pentaoxabenzocyclopentadecene；15-iodo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydrobenzo[b][1,4,7,10,13]pentaoxacyclopentadecin；15-iodo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydro-1,4,7,10,13-pentaoxabenzocyclopentadecene；15-iodo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydro-1,4,7,10,13-benzopentaoxacyclopentadecin；4'-iodobenzo-15-crown-5 ether；4-iodobenzo-15-crown-5 ether；15-Iodo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydrobenzo[b][1,4,7,10,13]pentaoxacyclopentadecine；17-iodo-2,5,8,11,14-pentaoxabicyclo[13.4.0]nonadeca-1(15),16,18-triene
• CAS: 69591-40-8
• 化学式: C₁₄H₁₉IO₅
• mdl: MFCD00422157
• 分子量: 394.206
• InChiKey: UXBJJRUMSVZBOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  457.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.442±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P501,P270,P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313,P301+P312+P330
• 危险性描述：
  H302,H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15-iodo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydrobenzo[b][1,4,7,10,13]pentaoxacyclopentadecane 在 platinum(IV) oxide bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 氢气 、 二乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 1,2-bis-(4-benzo-15-crown-5)ethane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 4'-碘苯并冠醚与乙炔的反应。烷基取代的苯并冠醚和双（苯并冠醚）sviaAlkynyl-取代的苯并冠醚的方便合成

  摘要：

  4'-Iodobenzo-15-crown-5 和-18-crown-6 被庚炔、炔丙醇、1,7-辛二炔和乙炔在Pd(PPh3)2Cl2 和Cul 催化下以良好的收率进行炔化。后两种乙炔一步生成双（冠醚）。炔基化的苯并冠醚氢化得到4'-庚基、4'-(3-羟丙基)苯并冠醚和与亚乙基或八亚甲基键连接的双(苯并冠醚)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.961
• 作为产物：
  描述：

  苯并-15-冠醚-5 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到15-iodo-2,3,5,6,8,9,11,12-octahydrobenzo[b][1,4,7,10,13]pentaoxacyclopentadecane
  参考文献：
  名称：

  使用硫属元素键异源受体选择性识别、传感、提取和传输氯化钾

  摘要：

  硫属元素键（ChB）作为一种强大的基于σ（σ）-空穴的非共价相互作用在超分子化学中迅速崛起，特别是在分子识别领域的应用。最近的研究表明，ChB 供体强度和效力对局部电子环境非常敏感，包括可氧化还原的开/关阴离子结合和传感能力。通过同时共键金属阳离子识别来影响 ChB 相互作用的独特电子和几何环境敏感性，在此，我们提出了第一个氯化钾选择性异位离子对受体。+ (M + = K + , Rb + , Cs + ) 夹心络合物和双齿 ChB···X –形成。广泛的定量1H NMR 离子对亲和滴定实验、固-液和液-液萃取以及 U 型管传输研究都证明了对所有其他第 1 族金属氯化物的前所未有的 KCl 选择性。已经证明，受体的离子对结合协同性和 KCl 选择性的起源是由共结合的碱金属阳离子诱导的 ChB 供体的电子极化引起的。重要的是，这种以 Te 为中心的亲电性以及因此阴离子结合亲和力的开关幅度与碱

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05333

文献信息

• Room-Temperature Practical Copper-Catalyzed Amination of Aryl Iodides
  作者：Christopher Deldaele、Gwilherm Evano

  DOI：10.1002/cctc.201501375

  日期：2016.4.6

  An efficient and highly practical procedure is reported for the Ullmann–Goldberg‐type copper‐catalyzed amination of aryl iodides. By using a combination of copper iodide and proline in the presence of an excess of an amine, a wide range of aryl iodides can be readily aminated at room temperature. The reaction proceeds well regardless of the electronic properties of the starting aryl iodide and the

  据报道，Ullmann–Goldberg型铜催化芳基碘化物的胺化反应是一种有效且高度实用的程序。通过在过量胺的存在下使用碘化铜和脯氨酸的组合，可以在室温下容易地胺化各种各样的芳基碘。无论起始碘代芳基化物的电子性质如何，反应都进行得很好，并且在大多数情况下不需要通过柱色谱法纯化就可以得到胺化产物。由于其效率和反应条件的温和性，该胺化反应还可扩展至在室温下胺化复杂的芳基碘化物。
• Ethynylpyrene Linked Benzocrown Ethers as Fluorescent Sensors for Metal Ions
  作者：Hajime Maeda、Kazuhiro Tanaka、Mona Aratani、Masahito Segi

  DOI：10.1111/php.13071

  日期：2019.5

  complexes with metal ions. Results of experiments employing repeated addition and removal of Mg(ClO4)2 demonstrate that the ON‐OFF fluorescence response can be repeated at least three times. Results of molecular orbital calculations show that complexation with metal ions lowers the energies of both the π and π* levels of the ethynylpyrene moiety and that in some cases the vacant orbital on the metal becomes

  合成了含有与一种或四种苯并冠醚相连的乙炔基芘的物质，并评估了它们对金属离子的吸收和荧光光谱响应。向这些物质的溶液中添加金属高氯酸盐会促进它们的吸收和荧光最大值的短波长偏移并增加它们的荧光强度。荧光强度增加的幅度取决于环的大小和冠醚的数量以及金属阳离子的性质。使用荧光强度与浓度数据计算复合物形成的结合常数。使用乔布斯图的分析表明，含有一个苯并冠醚部分的物质与金属离子形成 1:1 的络合物。重复添加和去除 Mg(ClO4)2 的实验结果表明，ON-OFF 荧光响应可以重复至少 3 次。分子轨道计算结果表明，与金属离子的络合降低了乙炔基芘部分的 π 和 π* 能级，在某些情况下，金属上的空轨道变成了配合物的 LUMO。从静电排斥和结构调节方面提出了对金属离子促进的光谱变化的解释。分子轨道计算结果表明，与金属离子的络合降低了乙炔基芘部分的 π 和 π* 能级，在某些情况下，金属上的空轨道变成了配合物的
• A biaryl cross-coupling strategy for functionalisation of benzocrown ethers
  作者：Sally Dixon、Richard C. D. Brown、Philip A. Gale

  DOI：10.1039/b709861h

  日期：——

  Preparation of (di)benzocrown-substituted aryl-zinc or -boron reagents and their palladium-catalysed cross-coupling with functionalised aryl halides is described for convenient synthesis of novel crown ether systems.

  描述了（二）苯并冠取代的芳基锌或硼试剂的制备及其与功能化芳基卤化物的钯催化交叉偶联，以方便合成新型冠醚系统。
• SYNTHESIS OF 3′- OR 4′-ALKENYLBENZOCROWN ETHERS
  作者：Kiyoshi Kikukawa、Shinji Takamura、Hiroshi Hirayama、Hiroshi Namiki、Fumio Wada、Tsutomu Matsuda

  DOI：10.1246/cl.1980.511

  日期：1980.5.5

  Palladium(0) catalyzed alkenylation of 3′- or 4′-iodo- (or bromo-) benzocrown ethers are found to be a convenient procedure for the introduction of alkenyl groups (–CH=CH–R; R=Ph, COOEt and COOH). Iodination at 3′-position of benzocrown ethers could be achieved in good yield by the use of 4′-t-butyl derivatives.

  发现钯 (0) 催化的 3'- 或 4'-碘-（或溴-）苯并冠醚的烯基化是引入烯基（–CH=CH–R；R=Ph、COOEt 和哦）。通过使用 4'-叔丁基衍生物，苯并冠醚的 3'-位碘化可以以良好的收率实现。
• Complexes of platinum metals with crown ethers containing tertiary phosphine-substituted benzo groups
  作者：Eileen M. Hyde、Bernard L. Shaw、Ian Shepherd

  DOI：10.1039/dt9780001696

  日期：——

  to give [[graphic omitted]Ph2-2)(OMe)2-4,5}2Cl2](8; R = Ph, M = Pd). The complex [PdCl2(NCPh)2] with the bulky crown phosphine Q′ gives a mixture of trans-[PdCl2Q′2] and the corresponding cyclometallated complex; the complex (8; R = But, M = Pd) has also been prepared. A similar but more extensive series of platinum complexes has been made including mononuclear species formed by splitting the chloride-bridged

  描述了在芳烃环中取代的一些苯并-冠醚，例如一些15-X-取代的苯并-[15-冠-5]醚[1； 1； 2，3，3，4，5，6，5，6，5，6]。X = I，CHO，CH 2 OH，CH 2 CI，CH 2 Ph 2（Q）或CH 2 PBu t 2（Q'）]：18-碘苯并-[18-crown-6]（2; X =还描述了I）和15-碘-16-甲基苯并-[15-crown-51]（3； X ＝ I）。但是，我们未能进行锂化或制备苯并冠醚的格利雅（Grignard）衍生物。模型膦PR 2 [C 6 H 3（OMe）2 -3.4] [4; R = Ph（L）或Bu t（L'）]也已经合成。Li [AlH 4]还原（1; X = CHO）除了（1； X ＝ CH 2 OH）以外，还给出二冠醚二苄基醚衍生物（5； X ＝ H）。15-甲酰基-16-甲基苯并-[15-crown-5]（3; X = CHO）