benzyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-β-D-glucopyranoside | 291528-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-phenylmethoxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 291528-10-4
• 化学式: C₂₉H₃₆O₆Si
• 分子量: 508.687
• InChiKey: DZNSEPZHRUSVDN-RKFAPSRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  601.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-β-D-glucopyranoside 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1,2,3,4-四苄基-beta-d-吡喃葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  α-氟代膦酸酯作为6-葡萄糖葡萄糖脱氢酶的底物模拟物：CHF立体化学很重要。

  摘要：

  报告了系统的研究，研究了一系列的健身度（以kcat / Km表示），这些磷酸系列的6-磷酸葡萄糖（G6P）的膦酸酯模拟物是非典型底物，从肠膜十二指肠中的G6P脱氢酶。四种G6P类似物（9、10、15a和15b）仅在“桥连”膦酸酯碳的氟化程度不同。全部由苄基6-O-三氟甲磺酰基-2,3,4-三-O-苄基β-D-吡喃葡萄糖苷合成（6）。通过桥接适当的LiX2CP（O）（OEt）2试剂（X = H，F）在-78℃下15分钟内直接置换，可干净地获得具有桥键CH2（9）和CF2（10）基团的膦酸酯。 （α-单氟）烷基膦酸酯（15a / b），其6的同源性是通过硫代二硫醚介导的三氟甲磺酸酯取代而实现的，然后进行醛脱模[CaCO3，Hg（ClO4）2，H2O]。亚磷酸二乙酯阴离子的加入产生非对映异构的（α-羟基）膦酸酯13a / b（1.4∶1的比例），其可以容易地通过色谱法分离。通过其对溴苯甲酸酯衍生

  DOI：

  10.1021/jo000220v
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 、 苄基 alpha-D-吡喃葡萄糖苷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 以98%的产率得到benzyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-氟代膦酸酯作为6-葡萄糖葡萄糖脱氢酶的底物模拟物：CHF立体化学很重要。

  摘要：

  报告了系统的研究，研究了一系列的健身度（以kcat / Km表示），这些磷酸系列的6-磷酸葡萄糖（G6P）的膦酸酯模拟物是非典型底物，从肠膜十二指肠中的G6P脱氢酶。四种G6P类似物（9、10、15a和15b）仅在“桥连”膦酸酯碳的氟化程度不同。全部由苄基6-O-三氟甲磺酰基-2,3,4-三-O-苄基β-D-吡喃葡萄糖苷合成（6）。通过桥接适当的LiX2CP（O）（OEt）2试剂（X = H，F）在-78℃下15分钟内直接置换，可干净地获得具有桥键CH2（9）和CF2（10）基团的膦酸酯。 （α-单氟）烷基膦酸酯（15a / b），其6的同源性是通过硫代二硫醚介导的三氟甲磺酸酯取代而实现的，然后进行醛脱模[CaCO3，Hg（ClO4）2，H2O]。亚磷酸二乙酯阴离子的加入产生非对映异构的（α-羟基）膦酸酯13a / b（1.4∶1的比例），其可以容易地通过色谱法分离。通过其对溴苯甲酸酯衍生

  DOI：

  10.1021/jo000220v

文献信息

• Synthesis of Dihydrodiosgenin Glycosides as Mimetics of Bidesmosidic Steroidal Saponins
  作者：René Suhr、Martina Lahmann、Stefan Oscarson、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.200300290

  日期：2003.10

  subjected to DMTST-mediated glucosylation for the synthesis of the chacotriose-substituted compound 3. For a selective 2,4-di-rhamnosylation of the dihydrodiosgenin glucopyranoside, differentiation of the glucose OH groups was achieved by selective benzoylation with 1-(benzoyloxy)benzotriazole. Reaction of the 3,6-di-O-benzoate 32 with the perbenzoylated ethyl thiorhamnopyranoside donor 15 gave the 2

  这项工作的重点是双糖苷皂苷模拟物的合成。因此，通过还原 22-(半) 缩醛而不同于天然化合物的二氢薯蓣皂苷元衍生物用作糖基受体。在初步研究中，合成了二氢薯蓣皂苷元 16、17 和 19 以及三糖 22。受体 10 和 14 进行 DMTST 介导的葡萄糖基化，以合成 chacotriose 取代的化合物 3。对于二氢薯蓣苷元吡喃葡萄糖苷的选择性 2,4-二鼠李糖基化，葡萄糖 OH 基团的分化通过选择性苯甲酰化与1-(苯甲酰氧基)苯并三唑。3,6-二-O-苯甲酸酯32与过苯甲酰化乙基硫代鼠李糖苷供体15的反应得到2,4-二-鼠李糖化化合物33以及单鼠李糖化衍生物。
• <i>n</i>-Pentenyl Glycosyl Orthoesters as Versatile Intermediates in Oligosaccharide Synthesis. The Proteoglycan Linkage Region¹
  作者：John G. Allen、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/ja9832358

  日期：1999.1.1
• α-Fluorinated Phosphonates as Substrate Mimics for Glucose 6-Phosphate Dehydrogenase:  the CHF Stereochemistry Matters
  作者：David B. Berkowitz、Mohua Bose、Travis J. Pfannenstiel、Tzanko Doukov

  DOI：10.1021/jo000220v

  日期：2000.7.1

  stereochemistry of the minor diastereomer was established as 7(S) via X-ray crystallographic structure determination of its p-bromobenzoate derivative, 16b. Treatment of the major 7(R) diastereomer with DAST produces alpha-fluorinated phosphonate 14a, in modest yield, with inversion of configuration, as established, again, by X-ray crystallography. To our knowledge, this is first example of DAST-mediated fluorination

  报告了系统的研究，研究了一系列的健身度（以kcat / Km表示），这些磷酸系列的6-磷酸葡萄糖（G6P）的膦酸酯模拟物是非典型底物，从肠膜十二指肠中的G6P脱氢酶。四种G6P类似物（9、10、15a和15b）仅在“桥连”膦酸酯碳的氟化程度不同。全部由苄基6-O-三氟甲磺酰基-2,3,4-三-O-苄基β-D-吡喃葡萄糖苷合成（6）。通过桥接适当的LiX2CP（O）（OEt）2试剂（X = H，F）在-78℃下15分钟内直接置换，可干净地获得具有桥键CH2（9）和CF2（10）基团的膦酸酯。 （α-单氟）烷基膦酸酯（15a / b），其6的同源性是通过硫代二硫醚介导的三氟甲磺酸酯取代而实现的，然后进行醛脱模[CaCO3，Hg（ClO4）2，H2O]。亚磷酸二乙酯阴离子的加入产生非对映异构的（α-羟基）膦酸酯13a / b（1.4∶1的比例），其可以容易地通过色谱法分离。通过其对溴苯甲酸酯衍生