ethyl (1-hydroxy-1-cyclohexyl)phenylphosphinate | 62299-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl (1-hydroxy-1-cyclohexyl)phenylphosphinate
• 英文别名: Phosphinic acid, (1-hydroxycyclohexyl)phenyl-, ethyl ester；1-[ethoxy(phenyl)phosphoryl]cyclohexan-1-ol
• CAS: 62299-66-5
• 化学式: C₁₄H₂₁O₃P
• 分子量: 268.293
• InChiKey: GNJDVXPUAFNLMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.8±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1-hydroxy-1-cyclohexyl)phenylphosphinate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.72h， 生成 benzyl(phenyl)phosphinous acid-borane ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过PH键的临时保护进行亚膦酸酯/亚膦酸酯-硼烷的烷基化

  摘要：

  摘要 开发了用于合成亚膦酸酯/次膦酸酯-硼烷的新的烷基化方案。在温和的条件下与各种亲电试剂反应后，容易获得的（1-羟基-1-甲基乙基）/（1-羟基-1-环己基）亚膦酸酯/次膦酸酯-硼烷仅以中等至非常高的产率获得P-烷基化产物。该方法为有机磷化学开辟了新的合成途径，并提供了获得有价值的烷基亚膦酸酯/次膦酸酯-硼烷的途径。与先前报道的用于制备旋光性次膦酸酯-硼烷的氧化去除-取代序列相反，我们的方案提供了一步操作，并且不会丢失磷处的立体化学信息。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707104
• 作为产物：
  描述：

  ethyl Phenylphosphinate 、 环己酮 反应 72.0h， 以38%的产率得到ethyl (1-hydroxy-1-cyclohexyl)phenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  在膦酸酯和膦酸酯衍生物中存在P–O和P–N键的情况下，P = O键的化学选择性还原

  摘要：

  使用市售BH 3络合物，无需伴随其酯键和酰胺键的断裂即可实现α-羟基和α-氨基膦酸/次膦酸衍生物中P = O键的化学选择性还原。还原涉及通过近端的OH或NH基团的分子内协助，从而能够优先去除磷酰氧。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801518

文献信息

• Chemoselective Reduction of the P=O Bond in the Presence of P-O and P-N Bonds in Phosphonate and Phosphinate Derivatives
  作者：Sylwia Sowa、K. Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1002/ejoc.201801518

  日期：2019.2.7

  The chemoselective reduction of P=O bond in α‐hydroxy and α‐amino phosphonic/phosphinic acid derivatives can be achieved without concomitant scission of their ester and amide bonds using commercially available BH3 complexes. The reduction involves an intramolecular assistance by the proximal OH or NH groups enabling preferential removal of the phosphoryl oxygen.

  使用市售BH 3络合物，无需伴随其酯键和酰胺键的断裂即可实现α-羟基和α-氨基膦酸/次膦酸衍生物中P = O键的化学选择性还原。还原涉及通过近端的OH或NH基团的分子内协助，从而能够优先去除磷酰氧。
• Alkylation of Phosphinite/Phosphonite-Boranes via Temporary Protection of the P–H Bond
  作者：Sylwia Sowa、Kamil Modzelewski

  DOI：10.1055/s-0040-1707104

  日期：2020.8

  removal–substitution sequences for the preparation of optically active phosphinite-boranes, our protocol provides a one-step procedure that occurs without loss of stereochemical information at phosphorus. This new approach provides a rather advantageous protocol when compared to direct alkylation methods (which may undergo P-epimerization) and occurs in a stereoselective manner even at 0 °C.

  摘要 开发了用于合成亚膦酸酯/次膦酸酯-硼烷的新的烷基化方案。在温和的条件下与各种亲电试剂反应后，容易获得的（1-羟基-1-甲基乙基）/（1-羟基-1-环己基）亚膦酸酯/次膦酸酯-硼烷仅以中等至非常高的产率获得P-烷基化产物。该方法为有机磷化学开辟了新的合成途径，并提供了获得有价值的烷基亚膦酸酯/次膦酸酯-硼烷的途径。与先前报道的用于制备旋光性次膦酸酯-硼烷的氧化去除-取代序列相反，我们的方案提供了一步操作，并且不会丢失磷处的立体化学信息。