1-(3-bromophenyl)-2-tosylethan-1-one | 694500-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3-bromophenyl)-2-tosylethan-1-one
• 英文别名: 1-(3-bromophenyl)-2-tosylethanone；2-p-toluenesulfonyl-3'-bromoacetophenone；1-(3-Bromophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylethanone
• CAS: 694500-60-2
• 化学式: C₁₅H₁₃BrO₃S
• 分子量: 353.236
• InChiKey: BBNUGJZCLZHILC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙酸 、 1-(3-bromophenyl)-2-tosylethan-1-one 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以80 %的产率得到6-bromo-2-(3,4-dimethoxybenzyl)-3-(toluene-4-sulfonyl)chromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  (CF3CO)2O/K2CO3 介导的 3-磺酰色酮通过 β-酮砜和羧酸的环缩合合成

  摘要：

  一锅法 (CF 3 CO) 2 O/K 2 CO 3介导的 β-酮砜与羧酸的串联环缩合通过在高压下回流 MeCN（使用密封管）和干氮大气条件。本研究提出并讨论了一种似是而非的机制。该论文还描述了 3-磺酰黄酮的形成和 3-磺酰色酮的克级合成。通过一个碳-氧 (CO) 键和一个碳-碳 (C=C) 键的形成，研究了酸酐和碱促进反应条件的各种组合以实现 (4+2) 环化。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300207
• 作为产物：
  描述：

  3'-溴苯乙炔 在 叠氮基三甲基硅烷 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 水 、 silver carbonate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-(3-bromophenyl)-2-tosylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  乙烯基叠氮化物的无金属电化学偶联：菲啶和β-酮砜的合成

  摘要：

  据报道，分别通过联芳基乙烯基叠氮化物与叠氮化钠和苯磺酰肼的电化学氧化环偶联，可有效地和环保地合成菲啶。该反应在室温下在无分隔的池中进行，无需额外的金属催化或外源氧化剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202001059

文献信息

• 一种β-羰基砜类化合物的合成方法
  申请人：湖南文理学院

  公开号：CN108383763B

  公开（公告）日：2019-12-03

  本发明公开了一种β‑羰基砜类化合物的合成方法，步骤如下：将式Ⅰ所示化合物Ⅰ、式Ⅱ所示化合物Ⅱ和氧化剂混合得到混合液，往混合液中加入金属铜催化剂，分三次加入；反应结束后的混合物先经过阳离子交换膜处理，然后再经过后处理得到式Ⅲ所示β‑羰基砜类化合物；本发明以化合物Ⅰ为原料，原料简单易得，合成路线简便，减少了副反应的发生，产物的纯度和收率较高，本发明使用金属铜催化剂，价格便宜，对本申请发生的反应具有较高的专一性，将金属铜催化剂分三次，并与本发明的其他原料相配合，以及反应后的混合物先经过阳离子交换膜再进行后处理的制备方法相结合，能够很好的解决现有技术中出现的金属催化剂难以分离的问题。
• Copper-Catalyzed Coupling of Oxime Acetates with Sodium Sulfinates: An Efficient Synthesis of Sulfone Derivatives
  作者：Xiaodong Tang、Liangbin Huang、Yanli Xu、Jidan Yang、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.201311217

  日期：2014.4.14

  the optimized reaction conditions. Mechanistic studies indicated that this transformation involved copper‐catalyzed NO bond cleavage, activation of a vinyl sp2 CH bond, and CS bond formation. The oxime acetates act as both a substrate and an oxidant, thus the reaction needs no additional oxidants or additives.

  砜衍生物是重要的合成中间体。然而，制备它们的一般方法是通过传统的偶联反应：亚磺酸钠与苯甲酰卤的烷基化。基于我们先前对亚磺酸钠和肟肟酸酯的研究，我们在此报告了一种新的砜衍生物的制备方法，该方法通过使用铜作为催化剂与亚磺酸钠和肟肟酸酯进行氧化偶联。可以以优异的产率形成磺酰基乙烯基胺产物。通过硅胶在CH 2 Cl 2中水解，β-酮砜也可以被有效地构建。在优化的反应条件下，获得了各种磺酰乙烯基胺和β-酮砜，收率良好至优异。机制研究表明，这种转化涉及铜催化Ñ  O键裂解，乙烯基SP的活化2 ç  H键和C  S键的形成。乙酸肟酯既充当底物又充当氧化剂，因此该反应不需要其他氧化剂或添加剂。
• Heterogeneous copper‐catalyzed oxidative coupling of oxime acetates with sodium sulfinates: An efficient and practical synthesis of β‐keto sulfones
  作者：Jianhui Xia、Xue Huang、Shengyong You、Mingzhong Cai

  DOI：10.1002/aoc.5001

  日期：2019.8

  An efficient and practical route to β‐keto sulfones has been developed through heterogeneous oxidative coupling of oxime acetates with sodium sulfinates by using an MCM‐41‐supported Schiff base‐pyridine bidentate copper (II) complex [MCM‐41‐Sb,Py‐Cu (OAc)2] as the catalyst and oxime acetates as an internal oxidant, followed by hydrolysis. The reaction generates a variety of β‐keto sulfones in good

  通过使用MCM-41-支持的席夫碱-吡啶双齿铜（II）络合物[MCM-41-Sb，Py-]，通过肟肟与亚磺酸钠的多相氧化偶联，已开发出一种有效且实用的合成β-酮砜的方法。以Cu（OAc）2 ]为催化剂，以肟肟为内部氧化剂，然后进行水解。该反应生成各种β-酮砜，收率良好至极佳。这种新的非均相铜（II）催化剂可以通过简单的方法轻松地从容易获得的廉价试剂中制备，并且具有与Cu（OAc）2相同的催化活性。MCM‐41‐Sb，Py‐Cu（OAc）2也很容易回收，可回收利用多达八次，且几乎保持一致的活性。
• Metal-free TBAI-catalyzed oxidative Csp3S bond formation through Csp2Csp2 bond and S N bond cleavage: A new route to β-keto-Sulfones
  作者：Yucai Tang、Ying Chen、Hui Liu、Min Guo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.09.005

  日期：2018.10

  oxidative conditions and the corresponding β-keto-sulfone compounds were obtained in moderate to good yields. Importantly, this transformation offered the first protocol for Csp3S bond formation by oxidative Csp2Csp2 bond cleavage in one step.

  已经开发了新颖的TBAI催化的容易获得的N，N-二甲基亚氨基酮与磺酰肼的自由基磺酰化，以提供官能化的β-酮砜。在目前的氧化条件下，各种官能团的耐受性良好，并且以中等至良好的产率获得了相应的β-酮砜化合物。重要的是，该转化为通过一步氧化Csp 2 Csp 2键的裂解形成Csp 3 S键提供了第一个方案。
• Oxidant-free C-H sulfonylation of enamides: Electrochemical synthesis of β-amidovinyl and carbonyl sulfones from sulfonyl hydrazide and enamides
  作者：Liang Qi、Linxia Xiao、Xi Chen、Ziyi Zhang、Qin Shi、Jinkang Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153576

  日期：2022.1

  practical, eco-friendly and environmentally friendly electrochemical synthesis method of β-aminovinyl sulfone and carbonyl sulfones from sulfonyl hydrazide and enamides has been developed. This transformation only requires electrolytes and solvent, thus avoids transition metal catalysts, stoichiometric oxidant and base. Two different types of sulfone derivatives can be obtained only by changing the reaction

  开发了一种以磺酰肼和烯酰胺为原料制备β-氨基乙烯基砜和羰基砜的温和、实用、环保、环保的电化学合成方法。这种转变只需要电解质和溶剂，从而避免了过渡金属催化剂、化学计量的氧化剂和碱。仅通过改变反应溶剂即可得到两种不同类型的砜衍生物。这种转化还具有温和的条件（室温、空气）、广泛的底物范围和优异的立体选择性，收率温和到良好。