(R)-1-((R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl)but-3-en-1-ol | 164145-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-1-((R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: (R)-1-{(R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl}but-3-en-1-ol；(2R,3R)-1,2-Cyclohexylidene-5-hexene-1,2,3-triol；(2R,3R)-1,2-cyclohexylidenedioxyhex-5-en-3-ol；(2R,3R)-2,3-Cyclohexylidene-hex-5-en-3-ol；(1R)-1-[(3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]but-3-en-1-ol
• CAS: 164145-68-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: AJFFLKCZKYLJJZ-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-((R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl)but-3-en-1-ol 在 吡啶 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2R,3R)-1-Benzoyloxy-3-tosyloxy-5-hexene-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A Simple and Efficient Synthesis of 3′-Azido-3′-deoxythymidine (AZT) Employing a Convergent Route

  摘要：

  立体选择性绝对的合成顺式同烯丙醇 2a，是通过对二对映体混合物 2a 和 2b 进行 PDC 氧化，然后对得到的酮 3 进行 K-selectride® 还原制备的。化合物 2a 被高效地用于以收敛方式进行 AZT I 的简单合成。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15234
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-O-亚环己基-D-甘露醇 在 sodium periodate 、 magnesium 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-1-((R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (R)-2,3-O-Cyclohexylideneglyceraldehyde, a Versatile Intermediate for Asymmetric Synthesis of Chiral Alcohol

  摘要：

  Grignard addition to (R)-2,3-O-cyclohexylideneglyceraldehyde (IIa) gave rise to column chromatographically separable diastereo alcohols 2 and 3 including highly functionalized and synthetically exploitable homoallylic alcohols 2e and 3e and homopropargylic alcohols 2f and 3f. Compound 3c on functional manipulation gave rise to (-)-coriolic acid synthon 6.

  DOI：

  10.1021/jo00108a020

文献信息

• Water-Compatible Synthesis of 2-Trifluoromethyl-1,3-Dioxanes
  作者：Liliana Becerra-Figueroa、Alexander F. Tiniakos、Joëlle Prunet、Diego Gamba-Sánchez

  DOI：10.1002/ejoc.201801367

  日期：2018.12.31

  A water-compatible method for the diastereoselective synthesis of 2-trifluormethyl-1,3-dioxanes is described. The reaction proceeds under mild reaction conditions using simple inorganic bases; it has a very good substrate scope and can be performed with different Michael acceptors. Additionally, the reaction products can be further functionalized, showing an excellent perspective for future applications

  描述了一种用于非对映选择性合成 2-trifluormethyl-1,3-dioxanes 的水相容方法。反应在温和的反应条件下使用简单的无机碱进行；它具有非常好的底物范围，可以使用不同的迈克尔受体进行。此外，反应产物可以进一步功能化，为未来的应用展示了极好的前景。
• Stereoselective Total Synthesis of (+)-Anamarine and 8-epi-(–)-Anamarine from d-Mannitol
  作者：Rajender Karnekanti、Marumamula Hanumaiah、Gangavaram Sharma

  DOI：10.1055/s-0034-1380864

  日期：——

  products. Stereoselective total synthesis of (+)-anamarine and the first synthesis of 8-epi-(–)-anamarine, its nonnatural diastereomer, were achieved from readily available d-mannitol. The key reactions involved were asymmetric dihydroxylation, cross-metathesis and ring-closing metathesis reactions. The approach is adoptable advantageously for the diversity-oriented synthesis of several related classes

  摘要 立体选择性的全合成（+）-橘红和第一个合成的8- Epi -（-）-橘红是其非天然非对映异构体，是从现成的d-甘露醇中获得的。涉及的关键反应是不对称二羟基化，交叉复分解和闭环复分解反应。该方法有利地可用于几种相关类别的天然产物的面向多样性的合成。 立体选择性的全合成（+）-橘红和第一个合成的8- Epi -（-）-橘红是其非天然非对映异构体，是从现成的d-甘露醇中获得的。涉及的关键反应是不对称二羟基化，交叉复分解和闭环复分解反应。该方法有利地可用于几种相关类别的天然产物的面向多样性的合成。
• [bmim][Br] as an Inexpensive and Efficient Medium for the Barbier-Type Allylation Reaction Using a Catalytic Amount of Indium: Mechanistic Studies
  作者：Papiya Dey、Mrunesh Koli、Dibakar Goswami、Anubha Sharma、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1002/ejoc.201800043

  日期：2018.3.22

  The Barbier‐type allylation of aldehydes and ketones can be carried out with both unsubstituted and γ‐substituted allyl bromides using only a catalytic amount (0.1 equiv.) of In metal in [bmim][Br].

  醛和酮的Barbier型烯丙基化反应可以在[bmim] [Br]中仅使用催化量（0.1当量）的In金属与未取代和γ-取代的烯丙基溴进行。
• Metal-Dependent Reaction Tuning with Cyclopentylmetal Reagents: Application to the Asymmetric Synthesis of (+)-α-Conhydrine and (<i>S</i>)-2-Cyclopentyl-2-phenylglycolic Acid
  作者：Siddharth Roy、Anubha Sharma、Soumyaditya Mula、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1002/chem.200801603

  日期：2009.2.2

  The reaction of halocyclopentane organometallic reagents can be tuned by the choice of metal (see scheme). Cyclopentylmagnesium bromide reduces aldehydes and ketones to the corresponding alcohols. However, in the presence of ZnCl2, normal Grignard addition to the ketones gives tertiary alcohols with complete diastereoselectivity. These protocols were used in the asymmetric synthesis of two medicinally

  调整：卤环戊烷有机金属试剂的反应可通过选择金属来调整（参见方案）。环戊基溴化镁将醛和酮还原为相应的醇。然而，在存在ZnCl 2的情况下，向酮中常规的格利雅（Grignard）加成会产生具有完全非对映选择性的叔醇。这些规程用于两种医学上重要的化合物的不对称合成。
• Bi-mediated allylation of aldehydes in [bmim][Br]: a mechanistic investigation
  作者：Mrunesh Koli、Sucheta Chatterjee、Subrata Chattopadhyay、Dibakar Goswami

  DOI：10.3762/bjoc.14.193

  日期：——

  The inexpensive room temperature ionic liquid (RTIL), [bmim][Br] has been found to be a superior medium for the Bi-mediated Barbier-type allylation of aldehydes compared to other conventional solvents. It plays the dual role of a solvent and a metal activator enabling higher yields of the products in a shorter reaction time using stoichiometric/near-stoichiometric amounts of reagents. Plausibly, [bmim][Br]

  已经发现，与其他常规溶剂相比，廉价的室温离子液体（RTIL）[bmim] [Br]是醛的Bi介导的Barbier型烯丙基化的优良介质。它起着溶剂和金属活化剂的双重作用，使用化学计量/接近化学计量的试剂，可以在较短的反应时间内获得更高的产率。[bmim] [Br]可以通过电荷转移机制激活Bi金属。1 H VT-NMR研究表明，两种烯丙基化物质，即二溴化烯丙铵和溴化二烯丙基铋均在原位生成。