tert-Butyl (2E)-oct-2-enoate | 176722-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-Butyl (2E)-oct-2-enoate
• 英文别名: (E)-tert-butyl oct-2-enoate；tert-butyl (E)-oct-2-enoate；2-Octenoic acid, 1,1-dimethylethyl ester, (2E)-
• CAS: 176722-07-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂
• 分子量: 198.305
• InChiKey: NZHMSRWEDCYVCB-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.886±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl (2E)-oct-2-enoate 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 三丁基膦 、 triethoxyantimony 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 154.5h， 生成 (R,R,R,R)-1-[2'-oxo-4'-pentyl-N(5')-(α-methylbenzyl)-1',5'-diazocan-N(1')-yl]-4-[2''-oxo-4''-heptyl-N(5')-(α'-methylbenzyl)-1'',5''-diazocan-N(1'')-yl]butane
  参考文献：
  名称：

  mal生物碱（-）-（S，S）-homalline和（-）-（R，R）-hopromine的不对称合成。

  摘要：

  新型锂酰胺试剂（R）-N-（3-氯丙基）-N-（α-甲基苄基）酰胺和（R）-N-（3-氯丙基）-N-（α）的高度非对映选择性共轭物-甲基-对甲氧基苄基）酰胺合成α，β-不饱和酯被用作ho生物碱（-）-（S，S）-高马林和（-）-（R，R）-hopromine的关键步骤。（-）-（S，S）-homaline的不对称合成通过8个步骤完成，总产率为18％，（-）-（R，R）-hopromine的不对称合成通过9个步骤和23％实现每种情况下从商业上可获得的原料得到的总收率 因此，迄今为止，这些合成代表了这些生物碱中最有效的总不对称合成。也使用这种方法制备了蛇麻碱的（4'R，4''S）-顶基的样品，

  DOI：

  10.1021/jo3012732
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁氧基羰基甲基)三苯基溴化鏻 在 吡啶 、 copper diacetate 、 sodium sulfate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 tert-Butyl (2E)-oct-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的烯基硼酸与磷叶立德偶联反应制备α，β-不饱和酯和α，β-不饱和γ-酮酯的可调谐路线

  摘要：

  通过在温和的条件下通过铜催化的磷化磷与烯基硼酸的氧化偶联反应，开发了一种可调谐策略，以高至极好的收率制备α，β-不饱和酯和α，β-不饱和γ-酮酯。不加水的反应得到α，β-不饱和酯，酮和酰胺，而α，β-不饱和γ-酮酯，1,4-α，β-不饱和二酮和α，β-不饱和γ-酮酰胺是使用5.0当量时获得。水。高2 O 18标记实验表明，水在α，β-不饱和γ-酮酸酯的形成中起着重要作用。在机理研究的基础上，提出了α，β-不饱和酯和α，β-不饱和γ-酮酯的合理形成机理。salts盐也可以代替磷化磷化物直接用作偶联伴侣。该反应表现出广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，良好的区域选择性和多种偶联产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701640

文献信息

• A New Chemoselective Base-Mediated Protection/Deprotection Method for Aldehydes
  作者：Darren J. Dixon、Mark S. Scott、Chris A. Luckhurst

  DOI：10.1055/s-2003-42470

  日期：——

  wide range of aldehydes was efficiently protected as pyrrole carbinol derivatives by direct addition of lithium pyrrolate in THF at -78 °C. The protection is chemoselective towards aldehydes over ketones and the O-lithiated, O-protonated or O-silylated carbinols may be used to block the aldehyde from nucleophilic and basic reagents at low temperatures. Mild, basic deprotection using DBU, NaOMe or TBAF

  通过在 -78 °C 的 THF 中直接加入吡咯酸锂，可以有效地保护多种醛作为吡咯甲醇衍生物。与酮相比，这种保护对醛具有化学选择性，并且 O-锂化、O-质子化或 O-甲硅烷基化的甲醇可用于在低温下阻止醛与亲核试剂和碱性试剂接触。使用 DBU、NaOMe 或 TBAF 进行温和、基本的脱保护，允许对释放的醛进行原位捕获反应（例如 Wadsworth-Horner-Emmons 烯化）。
• Unexpected AChE inhibitory activity of (2E)α,β-unsaturated fatty acids
  作者：Anne Loesche、Jana Wiemann、Zayan Al Halabi、Julia Karasch、Wolfgang Sippl、René Csuk

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.09.013

  日期：2018.11

  A small library of (E) α,β-unsaturated fatty acids was prepared, and 20 different saturated and mono-unsaturated fatty acids differing in chain length were subjected to Ellman’s assays to determine their ability to act as inhibitors for AChE or BChE. While the compounds were only very weak inhibitors of BChE, seven molecules were inhibitors of AChE holding IC50 = 4.3–12.8 M with three of them as significant

  制备了一个小的（E）α，β-不饱和脂肪酸文库，并对20种链长不同的饱和和单不饱和脂肪酸进行了Ellman分析，以确定它们充当AChE或BChE抑制剂的能力。虽然这些化合物只是BChE的非常弱的抑制剂，但有7个分子是AChE的抑制剂，IC 50  = 4.3-12.8 M，其中三个是该酶的重要抑制剂。结果表明，反式2-单不饱和脂肪酸比其饱和类似物是更好的AChE抑制剂。此外，筛选结果表明链长对于获得抑制功效至关重要。对于（2 E）二十碳烯酸（图14）显示了抑制常数K i  = 1.51±0.09 M和K i '= 7.15±0.55M。所有测试的化合物均为竞争性主要成分的混合型抑制剂。分子模型计算表明活性/非活性化合物与酶AChE和BChE的结合方式不同。
• Homochiral lithium amides for the asymmetric synthesis of β-amino acids
  作者：Stephen G. Davies、Narciso M. Garrido、Dennis Kruchinin、Osamu Ichihara、Luke J. Kotchie、Paul D. Price、Anne J. Price Mortimer、Angela J. Russell、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.05.008

  日期：2006.7

  Secondary homochiral lithium amides derived from α-methylbenzylamine undergo highly diastereoselective conjugate additions to a range of α,β-unsaturated esters. The corresponding β-amino acids are readily liberated by successive N-debenzylation and ester hydrolysis, furnishing (R)-β-amino butyric acid, (R)-β-amino pentanoic acid, (S)-β-leucine, (R)-β-amino octanoic acid, (S)-β-phenylalanine, (S)-β-tyrosine

  衍生自α-甲基苄胺的仲手性锂酰胺会经历高度非对映选择性的共轭加成反应，形成一系列α，β-不饱和酯。通过连续的N-去苄基化和酯水解，可以轻松释放相应的β-氨基酸，从而提供（R）-β-氨基丁酸，（R）-β-氨基戊酸，（S）-β-亮氨酸，（R） -β-氨基辛酸，（S）-β-苯丙氨酸，（S）-β-酪氨酸甲基醚，（S）-β-酪氨酸盐酸盐和（S）-β-（2-甲氧基苯基）-β-氨基丙酸高产和高ee的酸。该程序在天然产物合成中的应用（R证明了）-β-DOPA和（R）-β-赖氨酸。还描述了简化的一锅反应规程的开发，该规程适用于同级手性β-氨基酯的多克规模合成。
• Nature-like odorants by stereoselective ring enlargement of cyclohexanone and cyclododecanone
  作者：Birgit Bollbuck、Philip Kraft、Werner Tochtermann

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00170-6

  日期：1996.3

  Both enantiomers of muscolide (), (R)-(−)-phoracantholide I [] and the homologous (9R)-(−)-9-tetradecanolide [] were synthesized by ring enlargement of cyclohexanone (6c) and cyclododecanone (6a). The ring-enlargement sequence was improved by oxidation of with ruthenium tetroxide and reduction of 8 using catecholborane.

  muscolide的（两种对映体），（- [R ）- （ - ） - phoracantholide I [ ]和同源（9 - [R ）- （ - ） - 9- tetradecanolide [ ]是由环己酮（的扩环合成6C）和环十二烷酮（6a中）。通过用四氧化钌氧化和用儿茶酚硼烷还原8可以改善环的扩大顺序。
• Vinylogous urethanes in alkaloid synthesis. Applications to the synthesis of racemic indolizidine 209B and its (5R*,8S *,8aS *)-(±) diastereomer, and to (−)-indolizidine 209B †
  作者：Joseph P. Michael、David Gravestock

  DOI：10.1039/b001853h

  日期：——

  indolizidine (indolizidine 209B) (±)-1 and its hitherto unknown (5R*,8S*,8aS*) diastereomer (±)-20 were accomplished in eight steps from pyrrolidine-2-thione and ethyl oct-2-enoate. Key steps included cyclisations exploiting the nucleophilicity of vinylogous urethanes derived from ethyl (2E)-1-[1-(2-hydroxyethyl)hexyl]pyrrolidin-2-ylidene}acetate 8, and stereoselective reduction of the carbon–carbon

  外消旋体（5 R *，8 R *，8a S *）-8-甲基-5-戊基吲哚并咪唑（吲哚并立定209B）（±）-1及其迄今未知的（5 R *，8 S *，8a S *）的合成非对映体（±）-20由8个步骤完成吡咯烷-2-硫酮 和 辛-2-烯酸乙酯。关键步骤包括利用衍生自乙烯基类氨基甲酸酯的亲核性进行环化反应（2 E）-1- [1- [1-（2-羟乙基）己基]吡咯烷-2-亚乙基}乙酸乙酯 8，立体选择减少 双环乙烯基碳-碳双键的合成 氨基甲酸酯 11。对路线的对映体选择性修饰，涉及初始共轭加成（R）-（+）- N-苄基-1-苯基乙胺的阴离子与叔丁基（2E）-辛-2-烯酸叔丁酯的合成导致（-）-吲哚并啶209B的形式合成。