methyl [2S-(2α,3β,4β)]-[2-(methoxycarbonyl)-4-(1-methylethenyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-pyrrolidineacetate | 150674-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl [2S-(2α,3β,4β)]-[2-(methoxycarbonyl)-4-(1-methylethenyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-pyrrolidineacetate
• 英文别名: (2S,3S,4S)-4-Isopropenyl-2-(methoxycarbonyl)-3-<(methoxycarbonyl)methyl>-1-(toluene-4-sulfonyl)pyrrolidine；(2S,3R,4S)-4-isopropenyl-3-methoxycarbonylmethyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-pyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester；(2S,3S,4S)-methyl 3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-(prop-1-en-2-yl)-1-tosylpyrrolidine-2-carboxylate；(2S,3S,4S)-methyl 3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-(propen-2-yl)-1-tosylpyrrolidine-2-carboxylate；methyl (2S,3S,4S)-3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-prop-1-en-2-ylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 150674-69-4
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₆S
• 分子量: 395.477
• InChiKey: MHHJSJLJMSGRFL-JZXOWHBKSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.220±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [2S-(2α,3β,4β)]-[2-(methoxycarbonyl)-4-(1-methylethenyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-pyrrolidineacetate 在 lithium hydroxide 、 lithium 作用下， 以 甲醇 、 氨 、 水 为溶剂， 生成 红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  An Enantioselective Synthesis of (-)-α-Kainic Acid via Thiyl Radical Addition-Cyclization-Elimination Reaction

  摘要：

  通过硫基加成-环化-消除反应路线，实现了(-)-δ-凯宁酸的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-1997-784
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4R,S_R)-4-hydroxymethyl-2-(4-methoxyphenyl)-1-(toluene-4-sulfinyl)-pyrrolidine-3-carboxylic acid diphenylamide 在 碳酸氢钠 ruthenium trichloride 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 sodium periodate 、 potassium tert-butylate 、 mercury(II) diacetate 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 sodium bromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.92h， 生成 methyl [2S-(2α,3β,4β)]-[2-(methoxycarbonyl)-4-(1-methylethenyl)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-pyrrolidineacetate
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性的亚甲基环丙烷环的扩环合成（-）-（α）-海藻酸。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了13个步骤的简明和对映选择性合成（-）-α-海藻酸的总产率为15％。通过叔甲基亚甲基环丙基酰胺的MgI（2）介导的扩环，以优异的非对映选择性（> 20：1）制备具有所需C2 / C3反立体化学的吡咯烷类化合物前体。然后采用选择性氢硼化来将剩余的立体化学设定在通往（-）-α-海藻酸的C4位。

  DOI：

  10.1021/ol051003p

文献信息

• Radical Cyclization in Heterocycle Synthesis. Part 10: A Concise Synthesis of (−)-Kainic Acid via Sulfanyl Radical Addition–Cyclization–Elimination Reaction
  作者：Okiko Miyata、Yoshiki Ozawa、Ichiya Ninomiya、Takeaki Naito

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00579-2

  日期：2000.8

  Sulfanyl radical addition–cyclization–elimination of diallylamines in the presence of thiophenol and AIBN gave the 2,3,4-trisubstituted pyrrolidine in high yield. This reaction was extended to a radical cyclization using a catalytic amount of thiophenol. A successful application was demonstrated by the asymmetric synthesis of (−)-kainic acid.

  在硫酚和AIBN的存在下，亚硫烷基的加成-环化-消除二烯丙基胺可高产率地得到2,3,4-三取代的吡咯烷。该反应使用催化量的苯硫酚进行自由基环化反应。（-）-海藻酸的不对称合成证明了成功的应用。
• A total synthesis of (-)-α-kainic acid by the Pauson-Khand reaction
  作者：Yoo Sung-eun、Lee Sang-Hee、Jeong Nakcheol、Cho Inho

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79176-3

  日期：1993.5

  A total synthetic route to (−)-α-kainic acid has been developed based on the Pauson-Khand reaction as a key reaction for the construction of the bicyclo ring system.

  基于Pauson-Khand反应，开发了合成（-）-α-海藻酸的总合成路线，这是构建双环系统的关键反应。
• A Formal Synthesis of (–)-Kainic Acid by Means of SmI2-Mediated Radical Cyclization
  作者：Kazunori Takahashi、Takumi Ito、Wataru Yamada、Masayoshi Tsubuki、Toshio Honda

  DOI：10.3987/com-18-13898

  日期：——

  A formal synthesis of (-)-kainic acid (1) starting from the known D-serine derivative 9 has been established in 14 steps. Construction of all the stereogenic centers on the pyrrolidine core of 1 was successfully achieved by application of SmI2-mediated radical cyclization to the alpha,beta-unsaturated ester having an alkyne moiety, followed by hydroxy group directed diastereoselective hydrogenation over Wilkinson's catalyst.
• A Total Synthesis of (-)-.alpha.-Kainic Acid Involving a Pauson-Khand Reaction as the Key Step
  作者：Sung-eun Yoo、Sang Hee Lee

  DOI：10.1021/jo00102a021

  日期：1994.11

  A synthetic route to (-)-alpha-kainic acid has been developed based on the Pauson-Khand reaction as a key step for the construction of the bicyclic ring system. In this reaction a built-in oxazolidinone ring serves as a rigid template for good diastereofacial selectivity.
• Substrate Stereocontrol in the Intramolecular Organocatalyzed Tsuji–Trost Reaction: Enantioselective Synthesis of Allokainates
  作者：Bojan Vulovic、Maja Gruden-Pavlovic、Radomir Matovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1021/ol4028557

  日期：2014.1.3

  Organocatalyzed Tsuji-Trost cyclization of 3b proceeds with asymmetric induction and allows for stereoselective synthesis of (+)-allokainic acid. The stereochemical outcome of the cyclization was predicted by calculations.