1,6-anhydro-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-β-L-idopyranoside | 334834-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-anhydro-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-β-L-idopyranoside
• 英文别名: 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-1,6-anhydro-β-L-idopyranose；1,6-anhydro-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-β-L-idopyranose；1,6-Anhydro-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-beta-L-idopyranose；[(1S,2R,3S,4R,5S)-2-hydroxy-3-phenylmethoxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-4-yl] benzoate
• CAS: 334834-19-4
• 化学式: C₂₀H₂₀O₆
• 分子量: 356.375
• InChiKey: DQCVEUQNICABTF-VBRUWADQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-β-L-idopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 氢溴酸 、 乙酸酐 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (3R,4S,5R,6S)-6-(acetoxymethyl)-5-(((2R,3R,4R,5S,6R)-3-azido-4-(benzoyloxy)-6-((benzoyloxy)methyl)-5-(benzyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)-4-(benzyloxy)-2-(2,2,2-trichloro-1-iminoethoxy)tetrahydro-2H-pyran-3-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  从D-葡萄糖到具有生物活性的L-己糖衍生物：合成α-L-异糖醛酸酶荧光检测剂以及博来霉素A2和硫酸乙酰肝素的二糖部分。

  摘要：

  描述了一种从D-葡萄糖合成生物有效且稀有的L-己糖衍生物的新颖便捷的途径。通过两个步骤有效地将双丙酮-α-D-葡萄糖（14）转化为1,2：3,5-二-O-异亚丙基-β-L-异呋喃糖（19）。化合物19的正交异亚丙基重排导致1,2：5,6-二-O-异亚丙基-β-L-idofuranose（27），其在C3位置进行区域选择性差向异构化，从而得到L-talo-和3-官能化的L-氨基呋喃糖基衍生物。化合物19在酸性条件下的水解以优异的收率提供了1,6-脱水β-L-吡喃葡萄糖（35），成功地将其转化为相应的L-allo，L-altro，L-gulo和L-ido衍生物通过区域选择性苄基化，苯甲酰化，三氟甲磺酸酯化和亲核取代是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200305096
• 作为产物：
  描述：

  5,6-anhydro-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-L-idofuranose 在 吡啶 、 硫酸 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,6-anhydro-2-O-benzoyl-3-O-benzyl-β-L-idopyranoside
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的合成及其与嗜酸性粒细胞来源神经毒素的相互作用†

  摘要：

  合成肝素寡糖的简便方法涉及区域选择性保护 D-葡萄糖胺并从中精制稀有的L - ido糖双丙酮α- D-葡萄糖描述。D-葡糖胺衍生的三氯乙亚氨酸酯与1，6-脱水-β - L-偶氮吡喃糖基4-醇的立体选择性偶联产生所需的α-连接的二糖，其用作双链延长和终止的重复单元。使用D从还原端到非还原端逐步组装-葡糖胺衍生的单糖作为起始单元提供了具有不同链长的寡糖骨架。一系列官能团转化提供了具有3、5和7个糖单元的预期肝素寡糖。这些寡糖与嗜酸性粒细胞衍生的神经毒素（EDN），阳离子核糖核酸酶和人类嗜酸性粒细胞产生的介体的相互作用进行了进一步研究。结果表明，在5μgmL -1时，七糖具有足够强的干扰作用，以阻断EDN与Beas-2B细胞的结合。三糖和五糖在50μgmL -1浓度下具有中等抑制性能，但在10μgmL -1处未观察到抑制作用。IC 50三糖，五糖和七糖的值分别为69.4、47.2和0.225μgmL

  DOI：

  10.1039/c1ob06415k

文献信息

• Synthesis of the Heparin-Based Anticoagulant Drug Fondaparinux
  作者：Cheng-Hsiu Chang、Larry S. Lico、Teng-Yi Huang、Shu-Yi Lin、Chi-Liang Chang、Susan D. Arco、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1002/anie.201404154

  日期：2014.9.8

  Fondaparinux, a synthetic pentasaccharide based on the heparin antithrombin‐binding domain, is an approved clinical anticoagulant. Although it is a better and safer alternative to pharmaceutical heparins in many cases, its high cost, which results from the difficult and tedious synthesis, is a deterrent for its widespread use. The chemical synthesis of fondaparinux was achieved in an efficient and

  Fondaparinux是一种基于肝素抗凝血酶结合结构域的合成五糖，是公认的临床抗凝剂。尽管在许多情况下它是替代药物肝素的更好，更安全的替代方法，但由于合成困难而乏味，其高昂的成本阻碍了其广泛使用。磺达肝素的化学合成以有效和简洁的方式从可商购获得d -葡糖胺，二丙酮α- d葡萄糖和五-O-乙酰基d -葡萄糖。该方法涉及适当功能化的构建基块，这些构建基块易于使用，并使用共享的中间体和一系列单反应，从而显着减少了合成工作量并提高了收率。
• A General Approach to <i>O</i> ‐Sulfation by a Sulfur(VI) Fluoride Exchange Reaction
  作者：Chao Liu、Cangjie Yang、Seung Hwang、Samantha L. Ferraro、James P. Flynn、Jia Niu

  DOI：10.1002/anie.202007211

  日期：2020.10.12

  scalable and facile synthesis of complex bioactive molecules carrying O‐sulfates remains challenging. Reported here is a general approach to O‐sulfation by the sulfur(VI) fluoride exchange (SuFEx) reaction between aryl fluorosulfates and silylated hydroxy groups. Efficient sulfate diester formation was achieved through systematic optimization of the electronic properties of aryl fluorosulfates. The versatility

  O-硫酸化是生物活性分子中广泛存在的重要化学代码，但携带 O-硫酸盐的复杂生物活性分子的可扩展和简便合成仍然具有挑战性。这里报道的是通过芳基氟硫酸盐和甲硅烷基化羟基之间的硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 反应进行 O-硫酸化的一般方法。通过对芳基氟硫酸盐的电子特性进行系统优化，实现了有效的硫酸二酯形成。这种 O-硫酸化策略的多功能性在各种复杂分子的可扩展合成中得到证明，这些分子在不同位置携带硫酸二酯，包括单糖、二糖、氨基酸和类固醇。从硫酸二酯中选择性水解和氢解去除芳基掩蔽基团，以优异的产率得到相应的 O-硫酸盐产物。该策略为合成 O-硫酸盐生物活性化合物提供了强大的工具。
• Discovery of rare sulfated <i>N</i>-unsubstituted glucosamine based heparan sulfate analogs selectively activating chemokines
  作者：Prashant Jain、Chethan D. Shanthamurthy、Shani Leviatan Ben-Arye、Robert J. Woods、Raghavendra Kikkeri、Vered Padler-Karavani

  DOI：10.1039/d0sc05862a

  日期：——

  chemokines with structurally well-defined heparan sulfate (HS) oligosaccharides can provide important insights into cancer cell migration and metastasis. However, HS is highly heterogeneous in chemical composition, which limits its therapeutic use. Here, we report the rational design and synthesis of N-unsubstituted (NU) and N-acetylated (NA) heparan sulfate tetrasaccharides that selectively inhibit structurally

  利用结构明确的硫酸乙酰肝素 (HS) 寡糖实现趋化因子的选择性抑制可以为癌细胞迁移和转移提供重要的见解。然而，HS 的化学成分具有高度异质性，这限制了其治疗用途。在这里，我们报告了选择性抑制结构同源趋化因子的N-未取代（NU）和N-乙酰化（NA）硫酸乙酰肝素四糖的合理设计和合成。通过发散合成法生产HS类似物，其中完全保护的HS四糖前体经过选择性脱保护和区域选择性O-硫酸化和O-磷酸化，得到13种新型HS四糖。对多种趋化因子进行的 HS 微阵列和 SPR 分析首次揭示了趋化因子活性中硫酸化模式和 NU 结构域的结构意义。特别是，HT-3,6S-NH显示出 CCL2 趋化因子的选择性识别。对HT-3,6S-NH在癌症中的作用的进一步系统研究表明，它可以有效阻断 CCL2 及其受体 CCR2 相互作用，从而损害癌细胞增殖、迁移和侵袭，这是设计新型药物分子的一步。
• Linear Synthesis of De novo Oligo-Iduronic Acid
  作者：Chethan D. Shanthamurthy、Raghavendra Kikkeri

  DOI：10.1002/ejoc.201900540

  日期：2019.5.15

  acid oligosaccharides have been synthesized utilizing anhydrous β‐L‐idopyranosyl and IdoA thiophenol building block. Installation of successive IdoA residue required 5 step cycle allowed the synthesis of oligo‐iduronic acid.

  利用无水β-L-氨基吡喃糖基和IdoA硫酚结构单元合成了稀有的艾杜糖酸寡糖。连续的IdoA残基的安装需要5个步骤的循环，从而可以合成低聚艾杜糖醛酸。
• Biologically Potent<scp>L</scp>-Hexoses and 6-Deoxy-<scp>L</scp>-Hexoses: Their Syntheses and Applications
  作者：Suvarn S. Kulkarni、Fa-Chen Chi、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1002/jccs.200400175

  日期：2004.10

  This account describes our recent work in the development of new methodologies to prepare rare and biologically potent L-hexoses and 6-deoxy-L-hexoses, from cheapest D-glucose, via L-hexofuranoses and 1,6-anhydro-β-L-hexopyranoses as key building blocks. Their applications in the syntheses of heparin oligosaccharides, the carbohydrate moiety of bleomycin A 2 , and L-acovenose are also summarized here

  该帐户描述了我们最近在开发新方法以制备稀有且具有生物效力的 L-己糖和 6-脱氧-L-己糖的工作，从最便宜的 D-葡萄糖，通过 L-六呋喃糖和 1,6-脱水-β-L -吡喃己糖作为关键组成部分。本文还总结了它们在肝素寡糖、博来霉素 A 2 的碳水化合物部分和 L-acovenose 合成中的应用。