1,6-anhydro-3-O-benzyl-β-L-idopyranose | 42926-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-anhydro-3-O-benzyl-β-L-idopyranose
• 英文别名: 1,6-Anhydro-3-O-benzyl-beta-L-idopyranose；(1S,2R,3S,4R,5S)-3-phenylmethoxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane-2,4-diol
• CAS: 42926-91-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₅
• 分子量: 252.267
• InChiKey: VQNKIHVRWDVCSD-QWQWKMKNSA-N

物化性质

• 熔点：
  157.0-157.5 °C(Solv: acetone (67-64-1); pentane (109-66-0))
• 沸点：
  457.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-3-O-benzyl-β-L-idopyranose 在 N-甲基咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.33h， 生成 phenyl 3-O-benzyl-1-thio-α-L-idopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过构象解除武装的[2.2.2] I-艾杜糖醛内酯硫糖苷的迭代化学选择性糖基化合成硫酸乙酰肝素和硫酸皮肤素相关的寡糖。

  摘要：

  硫酸乙酰肝素（HS）和硫酸皮肤素（DS）是含有糖胺聚糖（GAG）的l-艾杜糖醛酸，与多种生物过程和疾病有关，包括癌症和病毒感染。HS和DS的化学合成是生成生物学研究所需的结构确定的寡糖所必需的。在本文中，我们提出了一种新的合成方法，该方法使用化学选择性糖基化作用来合成HS和DS寡糖，后者依赖于已解除武装的[2.2.2] l-基内酯基序。该策略提供了用于迭代减少末端链延伸的通用方法，仅使用货架稳定的硫代糖苷结构单元，利用构象转换控制反应性，因此在糖基化之间不需要端基操纵步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01594
• 作为产物：
  描述：

  5,6-anhydro-3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-β-L-idofuranose 在 硫酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,6-anhydro-3-O-benzyl-β-L-idopyranose
  参考文献：
  名称：

  设计与合成 6-O-磷酸化硫酸乙酰肝素寡糖以抑制 β 淀粉样蛋白聚集

  摘要：

  合理设计并合成了6- O-磷酸化硫酸乙酰肝素四糖，在体外抑制肝素诱导的β淀粉样蛋白(Aβ)淀粉样原纤维的形成。硫代黄素 T 荧光测定和轻敲模式原子力显微镜证实了其竞争效应。

  DOI：

  10.1002/cbic.202200191

文献信息

• Total Synthesis of Anticoagulant Pentasaccharide Fondaparinux
  作者：Tiehai Li、Hui Ye、Xuefeng Cao、Jiajia Wang、Yonghui Liu、Lifei Zhou、Qiang Liu、Wenjun Wang、Jie Shen、Wei Zhao、Peng Wang

  DOI：10.1002/cmdc.201400019

  日期：2014.5

  The anticoagulant pentasaccharide fondaparinux was synthesized using an improved and optimized synthetic strategy including a convergent [3+2] coupling approach, orthogonal protecting groups and various glycosyl donors. The new methods of glycosylation were also used for controlling the stereochemical configuration and improving the yield of the glycosylation. In addition, HPLC and NMR methods to monitor

  抗凝五糖磺达肝素是使用改进和优化的合成策略合成的，包括收敛的[3 + 2]偶联方法，正交保护基和各种糖基供体。糖基化的新方法也用于控制立体化学构型和提高糖基化的产率。另外，采用HPLC和NMR方法监测磺达肝素的全合成过程。这项工作在相关文献的基础上为磺达肝素的合成和分析提供了详尽的阐述，并为肝素样低聚糖的合成提供了丰富的信息。
• An efficient synthesis of l-idose and l-iduronic acid thioglycosides and their use for the synthesis of heparin oligosaccharides
  作者：János Tatai、Györgyi Osztrovszky、Mária Kajtár-Peredy、Péter Fügedi

  DOI：10.1016/j.carres.2007.12.015

  日期：2008.3

  preparations of thioglycoside derivatives of L-idose and L-iduronic acid are described. The method avoids the tedious chromatographic separations of furanose and pyranose anomeric mixtures, and affords the thioglycosides in a stereoselective manner. The L-idose and L-iduronic acid thioglycosides having combinations of different protecting groups proved to be efficient glycosyl donors in the synthesis of heparin

  描述了L-异糖和L-艾杜糖醛酸的硫代糖苷衍生物的有效制剂。该方法避免了呋喃糖和吡喃糖异头混合物的繁琐色谱分离，并以立体选择性方式提供了硫糖苷。具有不同保护基的组合的L-异糖和L-艾杜糖醛酸硫糖苷被证明是肝素二糖合成中有效的糖基供体。
• A General Approach to <i>O</i> ‐Sulfation by a Sulfur(VI) Fluoride Exchange Reaction
  作者：Chao Liu、Cangjie Yang、Seung Hwang、Samantha L. Ferraro、James P. Flynn、Jia Niu

  DOI：10.1002/anie.202007211

  日期：2020.10.12

  scalable and facile synthesis of complex bioactive molecules carrying O‐sulfates remains challenging. Reported here is a general approach to O‐sulfation by the sulfur(VI) fluoride exchange (SuFEx) reaction between aryl fluorosulfates and silylated hydroxy groups. Efficient sulfate diester formation was achieved through systematic optimization of the electronic properties of aryl fluorosulfates. The versatility

  O-硫酸化是生物活性分子中广泛存在的重要化学代码，但携带 O-硫酸盐的复杂生物活性分子的可扩展和简便合成仍然具有挑战性。这里报道的是通过芳基氟硫酸盐和甲硅烷基化羟基之间的硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 反应进行 O-硫酸化的一般方法。通过对芳基氟硫酸盐的电子特性进行系统优化，实现了有效的硫酸二酯形成。这种 O-硫酸化策略的多功能性在各种复杂分子的可扩展合成中得到证明，这些分子在不同位置携带硫酸二酯，包括单糖、二糖、氨基酸和类固醇。从硫酸二酯中选择性水解和氢解去除芳基掩蔽基团，以优异的产率得到相应的 O-硫酸盐产物。该策略为合成 O-硫酸盐生物活性化合物提供了强大的工具。
• FromD-Glucose to Biologically PotentL-Hexose Derivatives: Synthesis of ?-L-Iduronidase Fluorogenic Detector and the Disaccharide Moieties of Bleomycin A2 and Heparan Sulfate
  作者：Jinq-Chyi Lee、Shu-Wen Chang、Chih-Cheng Liao、Fa-Chen Chi、Chien-Sheng Chen、Yuh-Sheng Wen、Cheng-Chung Wang、Suvarn S. Kulkarni、Ramachandra Puranik、Yi-Hung Liu、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1002/chem.200305096

  日期：2004.1.23

  A novel and convenient route for the synthesis of biologically potent and rare L-hexose derivatives from D-glucose is described. Conversion of diacetone-alpha-D-glucose (14) into 1,2:3,5-di-O-isopropylidene-beta-L-idofuranose (19) was efficiently carried out in two steps. Orthogonal isopropylidene rearrangement of compound 19 led to 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-beta-L-idofuranose (27), which underwent

  描述了一种从D-葡萄糖合成生物有效且稀有的L-己糖衍生物的新颖便捷的途径。通过两个步骤有效地将双丙酮-α-D-葡萄糖（14）转化为1,2：3,5-二-O-异亚丙基-β-L-异呋喃糖（19）。化合物19的正交异亚丙基重排导致1,2：5,6-二-O-异亚丙基-β-L-idofuranose（27），其在C3位置进行区域选择性差向异构化，从而得到L-talo-和3-官能化的L-氨基呋喃糖基衍生物。化合物19在酸性条件下的水解以优异的收率提供了1,6-脱水β-L-吡喃葡萄糖（35），成功地将其转化为相应的L-allo，L-altro，L-gulo和L-ido衍生物通过区域选择性苄基化，苯甲酰化，三氟甲磺酸酯化和亲核取代是关键步骤。
• Biologically Potent<scp>L</scp>-Hexoses and 6-Deoxy-<scp>L</scp>-Hexoses: Their Syntheses and Applications
  作者：Suvarn S. Kulkarni、Fa-Chen Chi、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1002/jccs.200400175

  日期：2004.10

  This account describes our recent work in the development of new methodologies to prepare rare and biologically potent L-hexoses and 6-deoxy-L-hexoses, from cheapest D-glucose, via L-hexofuranoses and 1,6-anhydro-β-L-hexopyranoses as key building blocks. Their applications in the syntheses of heparin oligosaccharides, the carbohydrate moiety of bleomycin A 2 , and L-acovenose are also summarized here

  该帐户描述了我们最近在开发新方法以制备稀有且具有生物效力的 L-己糖和 6-脱氧-L-己糖的工作，从最便宜的 D-葡萄糖，通过 L-六呋喃糖和 1,6-脱水-β-L -吡喃己糖作为关键组成部分。本文还总结了它们在肝素寡糖、博来霉素 A 2 的碳水化合物部分和 L-acovenose 合成中的应用。