3-fluoro-4-phenylpyridine | 1214362-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-fluoro-4-phenylpyridine
• CAS: 1214362-37-4
• 化学式: C₁₁H₈FN
• 分子量: 173.19
• InChiKey: SNUMTAFGKHDMDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 3-fluoro-4-phenylpyridine 在 硼烷-三甲胺络合物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3-fluoro-4-phenyl-1-((trifluoromethyl)sulfonyl)-1,2-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  吡啶脱芳构合成取代二氢吡啶

  摘要：

  脱芳构化是将容易获得的N-杂环转化为部分饱和基序的有效方法。二氢衍生物的操纵具有巨大的潜力，并提供了获得各种半饱和 N-杂环结构单元的途径。然而，目前的策略范围有限，敏感试剂的使用限制了合成实验室的适用性。在此，我们首次报道了通过用胺硼烷进行非常温和的选择性还原来合成多种 N-取代的 1,4- 和 1,2-二氢吡啶。

  DOI：

  10.1002/anie.202104115
• 作为产物：
  描述：

  3-氟吡啶 、 溴苯 在 potassium tert-butylate 、 lithium diisopropyl amide 、 zinc(II) chloride 、 甲烷磺酸(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 、 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 60.0 ℃ 、34.47 kPa 条件下， 以67 mg的产率得到3-fluoro-4-phenylpyridine
  参考文献：
  名称：

  Negishi交叉偶联氟和三氟甲基取代的（杂）芳烃连续流合成联芳基

  摘要：

  已经开发出一种连续流方法，用于氟代芳烃和氟吡啶的区域选择性芳基化。此处报道的伸缩程序包括三个步骤的金属化，镀锌和Negishi交叉耦合序列，可有效访问各种功能化的2-氟联芳基产品。连续流技术可以实现对金属化步骤的精确温度控制，从而可以高产率，短停留时间高效制备芳基化产物。另外，还提供了苯并三氟化物衍生物的区域选择性芳基化的几个实例。

  DOI：

  10.1002/anie.201605584

文献信息

• Iron-mediated direct arylation with arylboronic acids through an aryl radical transfer pathway
  作者：Jian Wang、Shan Wang、Gao Wang、Ji Zhang、Xiao-Qi Yu

  DOI：10.1039/c2cc35468c

  日期：——

  A novel iron-mediated direct C–H arylation of quinones and pyridine analogues with arylboronic acids has been developed using dichloromethane and water as solvents at ambient temperature. FeS is employed and serves as an efficient catalyst. A detailed reaction mechanism is speculated and expounded.

  一种新型铁介导的醌和吡啶类似物与芳基硼酸直接C-H芳基化反应已开发出来，使用二氯甲烷和水作为溶剂，在常温下进行。FeS被用作高效的催化剂，详细推测并阐述了反应机理。
• Pd(II)-Catalyzed C3-Selective Arylation of Pyridine with (Hetero)arenes
  作者：Guo-Lin Gao、Wujiong Xia、Pankaj Jain、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03712

  日期：2016.2.19

  Palladium catalyzed, nondirected C3-selective arylation of pyridines with arenes and heteroarenes in the presence of 1,10-phenanthroline as the ligand has been developed. The optimized conditions allow for a highly C3-selective arylation of pyridines, affording various 3,3′-bipyridines and 3-arylpyridines.

  在1,10-菲咯啉作为配体的情况下，开发了钯与芳烃和杂芳烃催化的C3选择性非定向芳构化芳基化合物。优化的条件允许吡啶的高度C3选择性芳基化，提供各种3,3'-联吡啶和3-芳基吡啶。
• Tandem Dearomatization/Enantioselective Allylic Alkylation of Pyridines
  作者：Steffen Greßies、Lars Süße、Tyler Casselman、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.3c02470

  日期：2023.6.7

  of substituted pyridines leading to N-protected tetrahydropyridines with outstanding enantioselectivity (up to 97% ee). An iridium(I)-catalyzed dearomative 1,2-hydrosilylation of pyridines enables the use of N-silyl enamines as a new type of nucleophile in a subsequent palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation. This telescoped process overcomes the intrinsic nucleophilic selectivity of pyridines

  在此，我们报道了取代吡啶的多步一锅反应，产生具有出色对映选择性（高达 97% ee）的N-保护的四氢吡啶。铱 (I) 催化的吡啶脱芳香 1,2-氢化硅烷化使得N-甲硅烷基烯胺能够在随后的钯催化的不对称烯丙基烷基化中用作新型亲核试剂。这种套叠工艺克服了吡啶固有的亲核选择性，可合成对映体富集的 C-3 取代的四氢吡啶产品，而这些产品在其他情况下很难获得。
• Remote C−H Olefination of Heterocyclic Biaryls Enabled by Reversibly Bound Templates
  作者：Luo‐Yan Liu、Zhoulong Fan、Md Emdadul Hoque、Shaoqun Qian、Guangrong Meng、Nikita Chekshin、Keita Tanaka、Jennifer X. Qiao、Kap‐Sun Yeung、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.202307581

  日期：2023.9.11

  Remote C−H functionalization of heterocyclic biaryls will be of great importance in synthesis and medicinal chemistry. Through adjusting the geometric relationship of the directing atom and target C−H bonds, two new catalytic templates have been developed to enable the functionalization of the more hindered ortho‐C−H bonds of heterobiaryls bearing directing heteroatom at the meta‐ or para‐positions, affording unprecedented site‐selectivity. The use of template chaperone also overcomes product inhibition and renders the directing templates catalytic. The utility of this protocol was demonstrated by olefination of heterocyclic biaryls with various substituents, overriding conventional steric and electronic effects. These ortho‐C−H olefinated heterobiaryls are sterically hindered and can often be challenging to prepare through aryl‐aryl coupling reactions.

  摘要杂环双芳基的远程 C-H 功能化在合成和药物化学中将具有重要意义。通过调整指导原子和目标 C-H 键的几何关系，我们开发出了两种新的催化模板，可以对在元或对位上带有指导杂原子的杂环双芳基中阻碍较大的正 C-H 键进行官能化，从而获得前所未有的位点选择性。模板伴侣的使用还克服了产物抑制作用，并使定向模板具有催化作用。通过对带有各种取代基的杂环双芳基进行烯化反应，证明了这一方案的实用性，克服了传统的立体和电子效应。这些正交-C-H 烯化杂环双芳基具有立体阻碍，通常很难通过芳基-芳基偶联反应制备。
• C–H Arylation of Pyridines: High Regioselectivity as a Consequence of the Electronic Character of C–H Bonds and Heteroarene Ring
  作者：Pengfei Guo、Jung Min Joo、Souvik Rakshit、Dalibor Sames

  DOI：10.1021/ja206022p

  日期：2011.10.19

  We report a new catalytic protocol for highly selective C-H arylation of pyridines containing common and synthetically versatile electron-withdrawing substituents (NO(2), CN, F and Cl). The new protocol expands the scope of catalytic azine functionalization as the excellent regioselectivity at the 3- and 4-positions well complements the existing methods for C-H arylation and Ir-catalyzed borylation, as well as classical functionalization of pyridines. Another important feature of the new method is its flexibility to adapt to challenging substrates by a simple modification of the carboxylic acid ligand or the use of silver salts. The regioselectivity can be rationalized on the basis of the key electronic effects (repulsion between the nitrogen lone pair and polarized C-Pd bond at C2-/C6-positions and acidity of the C-H bond) in combination with steric effects (sensitivity to bulky substituents).