preclavulone-A | 117248-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: preclavulone-A
• 英文别名: (Z)-7-[(1R,2R)-2-[(Z)-oct-2-enyl]-5-oxocyclopent-3-en-1-yl]hept-5-enoic acid
• CAS: 117248-65-4
• 化学式: C₂₀H₃₀O₃
• 分子量: 318.456
• InChiKey: KRSYJESLBARMQB-GZNUETOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4R,6aS)-4-(hydroxymethyl)-3,3a,4,6a-tetrahydro-2Hcyclopenta[b]furan-2-one 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 Lindlar's catalyst 咪唑 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 碘 、 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 150.0h， 生成 preclavulone-A
  参考文献：
  名称：

  环戊烷类的手性结构单元的不对称合成：前克拉维酮A的新型对映选择性合成。

  摘要：

  羟基内酯（+）-（3a R，4 R，6a S）-4-（羟甲基）-3a，4-二氢-3 H-环戊[ b ]呋喃-2（6a H）-one的一种新的不对称方法（1），已经描述了用于顺式1,2,2-二取代的五元环衍生物（即异前列腺素，茉莉酮酸酯和克拉维酮）的关键合成构件。实现了对三个立体中心的绝对和相对构型的显着控制。因此，使用Trost的不对称烯丙基烷基化策略可确保高度对映体富集的（R）-3-（硝基甲基）环戊-1-烯（13），后者可以平滑地转化为（R）-环戊-2-烯羧酸（15），具有优异的收率和高对映体纯度（> 98％ee）。（（R）-环戊-2-烯基）2-碘乙酸甲酯（12）的6 - exo - trig原子转移自由基环化反应，仅产生所需的顺式稠合δ-内酯（4a R，7a R）-hexahydro-5 -iodocyclopenta [ ç ]吡喃-3-（1 ħ） -酮（11），随后将其加工为羟基内酯1通过立体控制的Pd（II）

  DOI：

  10.1021/jo061321h

文献信息

• Improved Synthesis of (<i>E</i>)-12-Nitrooctadec-12-enoic acid, a Potent PPARγ Activator. Development of a “Buffer-Free” Enzymatic Method for Hydrolysis of Methyl Esters
  作者：Giuseppe Zanoni、Matteo Valli、Lyamin Bendjeddou、Alessio Porta、Paolo Bruno、Giovanni Vidari

  DOI：10.1021/jo101806m

  日期：2010.12.3

  nitro-fatty acids, acting as partial agonist of PPARγ, are able to lower the insulin and glucose levels without the side effects associated with common antidiabetic drugs. (E)-12-Nitrooctadec-12-enoic acid, a potent activator of this peroxisome receptor, was synthesized in a very efficient sequence via a Henry−retro-Claisen ring fragmentation, followed by a novel enzymatic cleavage of methyl esters. The latter

  内源性硝基脂肪酸作为PPARγ的部分激动剂，能够降低胰岛素和葡萄糖水平，而没有常见抗糖尿病药的副作用。（E）-12-硝基十八烷基-12-烯酸，一种过氧化物酶体受体的有效活化剂，是通过亨利-复古-克莱森环断裂，然后通过新的甲酯酶解以非常有效的顺序合成的。然后将后一种方法应用于一些不稳定的天然产物（如前列腺素，异前列腺素和植物前列腺素）的合成的最后一步。
• Generality of marine prostanoid biosynthesis by the 2-oxidopentadienylcation pathway
  作者：E.J. Corey、Seiichi P.T. Matsuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96476-1

  日期：1987.1

  Okinawan coral Clavularia viridis is also biosynthesized by the unrelated Caribbean coral, Pseudoplexaura porosa, indicating that the biosynthesis of 5 may be widespread in coral. The biogenesis of preclavulone-A from arachidonic acid occurs by lipoxygenation at C(8), migration of oxygen from C(8) to C(9) and ring closure, in a process (marine pathway) which contrasts sharply with the mammalian (endoperoxide)

  由冲绳珊瑚绿藻（Clavularia viridis）产生的前列腺素类前克拉维酮-A（5）也由无关的加勒比珊瑚（Pseudoplexaura porosa）生物合成，表明5的生物合成可能在珊瑚中广泛存在。花生四烯酸中前克拉维酮-A的生物发生是通过C（8）上的脂氧合，氧从C（8）迁移到C（9）和闭环而完成的，这一过程（海洋途径）与哺乳动物（内过氧化物）形成鲜明对比。 ） 路线。preclavulone-A可能是关键的中间体，从该中间体可以形成其他更高氧合的生物活性海洋类前列腺素。
• Enantioselective total synthesis of (−)-preclavulone-A
  作者：E.J. Corey、Yi Bin Xiang

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85317-6

  日期：1988.1

  An enantio- and stereospecific synthesis of 2, corresponding to the marine eicosanoid, (−)-preclavulone-A, is reported.

  据报道，对应于海洋类二十烷酸（-）-preclavulone-A的2的对映体和立体定向合成。
• Formation of a cyclopropyl eicosanoid via an allene oxide in the coral Plexaura homomalla: implications for the biosynthesis of 5,6-trans-prostaglandin A2
  作者：Steven W. Baertschi、Alan R. Brash、Thomas M. Harris

  DOI：10.1021/ja00195a077

  日期：1989.6
• COREY, E. J.;XIANG, YI BIN, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 9, 995-998
  作者：COREY, E. J.、XIANG, YI BIN

  DOI：——

  日期：——