3,3'-dihydroxy-4,4'-biphenanthryl | 100838-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 3,3'-dihydroxy-4,4'-biphenanthryl
• 英文别名: (+/-)-3,3'-dihydroxy-4,4'-biphenantryl；(R)-(-)-3,3'-dihydroxy-4,4'-biphenanthryl；4-(3-hydroxyphenanthren-4-yl)phenanthren-3-ol
• CAS: 100838-77-5
• 化学式: C₂₈H₁₈O₂
• 分子量: 386.45
• InChiKey: NBWRXHUVCCXVBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  620.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.341±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-dihydroxy-4,4'-biphenanthryl 在 chromium(VI) oxide 、 sodium dithionite 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 3,3'-bis(dodecyloxy)-(+/-)-9,9',10,10'-tetrahydroxy-(+/-)-4,4'-biphenantryl
  参考文献：
  名称：

  具有4,4'-联菲基核的新型液晶的合成

  摘要：

  带有六个长尾巴的4,4'-联菲基形成稳定的热致液晶中间相。

  DOI：

  10.1039/c39880000443
• 作为产物：
  描述：

  3-菲醇 在 di-μ-hydroxo-bis[(N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine)copper(II)] chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以83%的产率得到3,3'-dihydroxy-4,4'-biphenanthryl
  参考文献：
  名称：

  嵌入[7]象丙二烯骨架的三苯甲基阳离子：制备和作为路易斯酸催化剂的应用

  摘要：

  报道了螺旋手性碳正离子的合成。新的基序本质上是嵌入[7]螺旋状骨架中的三苯甲基阳离子。其制备的关键步骤是通过空前的钯催化4,4'-联菲基-3,3'-二基前体的羰基环化反应一步建立π-扩展芴酮体系。发现新的碳路易斯酸的外消旋形式催化通常由三苯甲基阳离子促进的一组代表性反应。

  DOI：

  10.1055/a-1404-4966
• 作为试剂：
  描述：

  2-萘酚 在 (Ra,S,S)-(C₁₀H₉(VO₂(OH))(CHNCH(C(CH₃)3)COO))2 、 3,3'-dihydroxy-4,4'-biphenanthryl 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到S-1,1'-联-2-萘酚
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective oxidative-coupling of polycyclic phenols

  摘要：

  Enantioselective oxidative-coupling of polycyclic phenols, such as 2-anthracenol, 9- or 3-phenanthrol, and 5-chrysenol was established by using vanadium(V/IV) catalysis under air or 02 as a co-oxidant. In the vanadium catalyzed reaction, the corresponding coupling products were obtained in good to excellent yields with up to 93% enantiomeric excess. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.01.017

文献信息

• Synthesis and Properties of Spiro‐double Sila[7]helicene: The LUMO Spiro‐conjugation
  作者：Nozomi Terada、Keisuke Uematsu、Ryota Higuchi、Yuki Tokimaru、Yosuke Sato、Koji Nakano、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/chem.202100385

  日期：2021.6.25

  spirosilabi[fluorene] moiety, the two helicene units in 4 are symmetrically and nearly perpendicularly arranged. (P,P)-4 and (M,M)-4 exhibit unique optical properties attributable to the LUMO spiro-conjugation between the two sila[7]helicene units.

  通过在SiCl 4上进行四个连续的亲核取代，合成了具有螺-Si 接头( 4 )的双螺旋。其( P,P )、( M,M )和( P,M )异构体被分离出来并通过单晶X射线分析表征。由于中心的螺硅[芴]部分，4中的两个螺旋单元对称且几乎垂直排列。( P,P )- 4和 ( M, M )- 4表现出独特的光学性质，这归因于两个 sila[7] 螺旋单元之间的 LUMO 螺共轭。
• A New Optically Active Monodentate Phosphine Ligand, (<i>R</i>)-(+)-3-Diphenylphosphino-3′-methoxy-4,4′-biphenanthryl (MOP-phen): Preparation and Use for Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid
  作者：Tamio Hayashi、Hiroshi Iwamura、Yasuhiro Uozumi、Yonetatsu Matsumoto、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1055/s-1994-25517

  日期：——

  (R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3′-methoxy-4,4′-biphenanthryl (MOP-phen, 8) was prepared starting with (-)-3,3′-dihydroxy-4,4′-biphenanthryl. The absolute configuration of (+)-8 was determined to be R by X-ray crystal structure analysis of its π-allylpalladium complex. The monodentate optically active phosphine 8 was found to be a more enantioselective ligand than (R)-(+)-2-diphenylphosphino-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl (MOP, 1a) for palladium-catalyzed asymmetric reduction of allylic esters with formic acid giving optically active olefins of up to 85% ee.

  (R)-(+)-3-二苯基膦-3′-甲氧基-4,4′-双菲基（MOP-phen，8）的制备始于(-)-3,3′-二羟基-4,4′-双菲基。通过其π-烯丙基钯络合物的X射线晶体结构分析，确定了(+)-8的绝对构型为R。单齿光学活性膦配体8被发现比(R)-(+)-2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-联萘基（MOP，1a）在钯催化的烯丙基酯不对称还原反应中具有更高的对映选择性，使用甲酸作为还原剂可得到高达85% ee的光学活性烯烃。
• One-Pot Preparation of (<i>NH</i>)-Phenanthridinones and Amide-Functionalized [7]Helicene-like Molecules from Biaryl Dicarboxylic Acids
  作者：Takuya Murai、Yongning Xing、Mayu Kurokawa、Toshifumi Kuribayashi、Masanori Nikaido、Elghareeb E. Elboray、Shohei Hamada、Yusuke Kobayashi、Takahiro Sasamori、Takeo Kawabata、Takumi Furuta

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02769

  日期：2022.5.6

  A one-pot transformation of biaryl dicarboxylic acids to (NH)-phenanthridinone derivatives based on a Curtius rearrangement and subsequent basic hydrolysis was developed. This method is also applicable for the preparation of optically active amide-functionalized [7]helicene-like molecules. Furthermore, aza[5]helicene derivatives with a phosphate moiety were isolated as a product of the Curtius rearrangement

  开发了基于 Curtius 重排和随后的碱性水解的联芳基二羧酸向 ( NH )-菲啶酮衍生物的一锅法转化。该方法也适用于光学活性酰胺官能化[7]类螺烯分子的制备。此外，在带有硫属元素原子的底物的情况下，具有磷酸盐部分的氮杂[5]螺烯衍生物被分离为 Curtius 重排步骤的产物。通过 X 射线衍射分析揭示了这些产品的立体结构，表明硫属元素键合和磷元素键合相互作用可能有助于它们的稳定性。进一步研究了类螺烯分子的构型稳定性及其手性。
• Benzylic-type couplings provide an important asymmetric entry to functionalized, non-racemic helicenes
  作者：Vincent Terrasson、Myriam Roy、Stéphane Moutard、Marie-Pier Lafontaine、Gérard Pèpe、Guy Félix、Marc Gingras

  DOI：10.1039/c4ra04398g

  日期：——

  Benzylic-type couplings are key reactions to make non-racemic helicenes.

  苯基型偶联反应是制备非消旋螺旋烯的关键反应。
• Synthesis and chiral recognition of optically active crown ethers incorporating a 4,4′-biphenanthryl; moiety as the chiral centre
  作者：Koji Yamamoto、Koji Noda、Yoshio Okamoto

  DOI：10.1039/c39850001065

  日期：——

  Two chiral crown ethers (+)-(S)-(4) and (–)-(R,R)-(5) with a 4,4′-biphenanthryl moiety as the chiral centre have been prepared, and their chiral recognition properties were examined to show that (+)-(S)-(4) has a high enantiomer selectivity for 2-aminotetralin and 1,2-diphenylethylamine.

  制备了两种以4,4'-联菲基为手性中心的手性冠醚（+）-（S）-（4）和（-）-（R，R）-（5），并对其进行手性识别检测的性质表明，（+）-（S）-（4）对2-氨基四氢萘和1，2-二苯乙胺具有高对映异构体选择性。