3-methoxy-1-(4-methoxy-phenyl)-4-oxo-azetidine-2-carbaldehyde | 180062-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 3-methoxy-1-(4-methoxy-phenyl)-4-oxo-azetidine-2-carbaldehyde
• 英文别名: (+)-(3R,4R)-4-formyl-3-methoxy-1-(p-methoxyphenyl)-2-azetidinone；(2R,3R)-3-methoxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-oxoazetidine-2-carbaldehyde
• CAS: 180062-99-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: OAFHUGJUWXSSSC-WDEREUQCSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-1-(4-methoxy-phenyl)-4-oxo-azetidine-2-carbaldehyde 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 dimethyl (3R,4S,5R)-2-benzyl-3-[(2S,3R)-3-methoxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-oxoazetidin-2-yl]-1,2-oxazolidine-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Entry to Highly Functionalized β-Lactams by Regio- and Stereoselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of 2-Azetidinone-Tethered Nitrones. Synthetic Applications

  摘要：

  Racemic as well as optically pure 2-azetidinone-tethered nitrones, both cyclic and acyclic, were smoothly prepared from 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes. The regio- and diastereoselectivities of the intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition reactions of 2-azetidinone-tethered nitrones with substituted alkenes and alkynes were investigated. 2-Azetidinone-tethered nitrones on reacting with various dipolarophiles yielded isoxazolinyl-, isoxazolidinyl-, or fused polycyclic-beta-lactams, exhibiting good regio- and facial stereoselectivity in the most of the cases. In addition, some interesting transformations of these cycloadducts were performed, yielding aziridinyl beta-lactams or functionalized beta-alkoxycarbonyl gamma-lactams (derivatives of the aza analogue of paraconic acid).

  DOI：

  10.1021/jo025924e
• 作为产物：
  描述：

  苯胺,N-[[(4S)-2,2-二甲基-1,3-二噁戊环-4-基]亚甲基]-4-甲氧基- 在 sodium periodate 、 水 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-methoxy-1-(4-methoxy-phenyl)-4-oxo-azetidine-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  4-imidoyl-、4-oxiranyl- 和 4-propargyloxyphenyl-取代的 β-内酰胺结构单元的合成

  摘要：

  在这项研究中，实现了 4-亚胺酰基-、4-环氧乙烷基-和 4-炔丙基氧基苯基取代的 β-内酰胺作为杂环化学中多功能构建单元的制备。人们努力部署这些多价化合物，以确保在形成新的双环或多环框架的过程中发生环化反应，在 3-chloro-4-propargyloxyphenyl-β-lactam 底物的情况下，能够制备出前所未有的 β-内酰胺融合的苯并三唑并恶唑烷支架。后一种多杂环的化学结构通过 X 射线分析明确确定。

  DOI：

  10.1002/jhet.4597

文献信息

• Direct allenol-based stereocontrolled access to substituted (E)-1,3-enynes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Teresa Martínez del Campo

  DOI：10.1039/c2ob26085a

  日期：——

  A stereoselective synthesis of 1-substituted (E)-2-aryl-but-1-en-3-ynes, including tetrasubstituted alkenes, has been developed from aryl-substituted α-allenols by treatment with the AcCl–NaOH (aqueous) system. This transformation might be explained through the elimination of acetic acid, made up of a δ-hydrogen and the acetate group in the initially formed α-allenic acetate.

  通过用AcCl-NaOH（水溶液）处理，从芳基取代的α-烯醇中开发了一种立体选择性合成的1-取代的（E）-2-芳基-丁-1-烯-3-炔烃，包括四取代的烯烃。 。可以通过消除这种解释来解释这种转变。醋酸由δ-氢和最初形成的α-烯丙基乙酸酯中的乙酸酯基团组成。
• Useful Dual Diels–Alder Behavior of 2-Azetidinone-Tethered Aryl Imines as Azadienophiles or Azadienes: A -Lactam-Based Stereocontrolled Access to Optically Pure Highly Functionalized Indolizidine Systems
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Jose M. Alonso、Moustafa F. Aly

  DOI：10.1002/chem.200304712

  日期：2003.7.21

  diene in the presence of different Lewis acids. The effect of the amount of catalyst on the conversion rate as well as on the product ratio has been studied. Under standard reaction conditions, indium(III) chloride and zinc(II) iodide provided the best yields, and indium(III) triflate the highest diastereoselectivity in the Lewis acid promoted aza-Diels-Alder cycloaddition. Treatment of the aforementioned

  已经发现衍生自4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的亚胺是通用的Diels-Alder试剂，因为它们表现出两种反应模式。在不同的路易斯酸存在下，2-氮杂环丁酮系链的亚胺与Danishefsky的二烯进行非对映选择性反应。已经研究了催化剂的量对转化率以及产物比率的影响。在标准反应条件下，氯化铟（III）和碘化锌（II）提供的收率最高，而三氟甲磺酸铟（IIIflate）在路易斯酸中促进的氮杂-狄尔斯-阿尔德环加成反应的非对映选择性最高。用环戊二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯或3处理上述亚胺，4-二氢-2 H-吡喃导致由反电子需求缩合产生的环加合物，其中涉及β-内酰胺系的芳基亚胺作为杂二烯组分。另外，已经开发了从β-内酰胺制备吲哚并立定的第一种方法。该过程涉及伴随有环化作用的氮杂-Diels-Alder环加合物中β-内酰胺环的酰胺键裂解。当与对映体纯的底物进行反应时，发生完全手性转移。
• Stereoselective Allylation of 4-Oxoazetidine-2-carbaldehydes. Application to the Stereocontrolled Synthesis of Fused Tricyclic β-Lactams via Intramolecular Diels−Alder Reaction of 2-Azetidinone-Tethered Trienes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Nati R. Salgado

  DOI：10.1021/jo991641j

  日期：2000.6.1

  Allylation reactions of racemic and optically pure 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes were investigated both under anhydrous conditions and in aqueous media. Different Lewis acid or metal mediators showed varied diastereoselectivities on product formation during allylation reactions of the above aldehydes with allyltrimethylsilane, allyltributylstannane, or allyl bromide. Under standard reaction conditions

  在无水条件下和在水性介质中均研究了外消旋和光学纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛的烯丙基化反应。在上述醛与烯丙基三甲基硅烷，烯丙基三丁基锡烷或烯丙基溴的烯丙基化反应期间，不同的路易斯酸或金属介体在产物形成过程中表现出不同的非对映选择性。在标准反应条件下，氯化锡（IV）促进将烯丙基三甲基硅烷添加到4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛中，提供了最高的非对映选择性和最佳收率。烯丙基三丁基锡烷的三氟化硼-乙醚促进的反应提供了较低的非对映选择性，同时具有相同的面部偏好。铟促进的烯丙基化显示出相反的非对面优先性，尽管观察到的选择性在合成上不是有用的。这些均烯丙基醇的甲磺酸酯用于顺式-4-丁二烯基-2-氮杂环丁酮的立体选择性制备。有趣的是，在密封管中与等分子量的DBU在甲苯中加热时，在β-内酰胺环的1或3位上具有额外烯烃或炔烃系链的甲磺酸酯，可通过串联一锅消除反应制得稠合的三环2-氮杂环丁酮。分子内Diels-Alder反应。
• New Regiocontrolled Synthesis of Functionalized Pyrroles from 2-Azetidinone-Tethered Allenols
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Rocío Carrascosa、María C. Redondo

  DOI：10.1002/chem.200700788

  日期：2008.1.7

  A new one-pot approach to synthesize densely substituted racemic and enantiopure pyrroles from beta-lactams has been developed. The approach relies on the regiocontrolled cyclization of beta-allenamine intermediates derived from the ring opening of 2-azetidinone-tethered allenols. In this approach four points of diversity are introduced, one of which is the position of the allene moiety on the beta-lactam

  已开发出一种新的一锅法，可从β-内酰胺合成密集取代的外消旋和对映纯吡咯。该方法依赖于衍生自2-氮杂环丁酮系链的烯丙醇的开环的β-亚胺胺中间体的区域控制环化。在这种方法中，引入了四个多样性点，其中之一是β-内酰胺环上丙二烯部分的位置。
• Gold-catalyzed oxycyclization of allenic carbamates: expeditious synthesis of 1,3-oxazin-2-ones
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、M Teresa Quirós、Israel Fernández

  DOI：10.3762/bjoc.9.93

  日期：——

  A combined experimental and computational study on regioselective gold-catalyzed synthetic routes to 1,3-oxazinan-2-ones (kinetically controlled products) and 1,3-oxazin-2-one derivatives (thermodynamically favored) from easily accessible allenic carbamates has been carried out.

  一项关于利用金催化合成1,3-噁唑烷-2-酮（动力学控制产物）和1,3-噁唑烷-2-酮衍生物（热力学优势产物）的选择性合成路线的实验和计算研究已经进行。从易于获取的烯丙基氨基甲酸酯出发。