(+)-(2S)-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy][(2R,3R)-3-methoxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-oxoazetidin-2-yl]acetonitrile | 956428-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (+)-(2S)-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy][(2R,3R)-3-methoxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-oxoazetidin-2-yl]acetonitrile
• 英文别名: (2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(2R,3R)-3-methoxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-oxoazetidin-2-yl]acetonitrile
• CAS: 956428-49-2
• 化学式: C₁₉H₂₈N₂O₄Si
• 分子量: 376.528
• InChiKey: UBRZQPHCHMSYDX-IXDOHACOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2S)-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy][(2R,3R)-3-methoxy-1-(4-methoxyphenyl)-4-oxoazetidin-2-yl]acetonitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 二异丁基氢化铝 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.1h， 生成 (+)-(2R,3R,4R)-5-amino-4-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-2-methoxy-3-[(4-methoxyphenyl)amino]pentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过化学选择性还原对映体纯的β-内酰胺氰醇立体控制获得受正交保护的抗，抗-4-氨基哌啶-3,5-二醇

  摘要：

  通过分子筛或催化量的碳酸钠促进对映体纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛与叔丁基二甲基甲硅烷基氰的氰基硅烷化反应，得到具有良好产率和非对映选择性的O-甲硅烷基化的β-内酰胺氰醇。相反，路易斯酸在不同的实验条件下不能有效地促进氰基硅烷化，而是发生氢氰化，以可变的产率和选择性提供了相应的游离氰醇。从β-内酰胺氰醇杂种开始，两条简明的，互补的立体控制路线向光学纯的正交保护的抗，抗获得了-4-氨基-3,5-哌啶二醇。第一种方法的关键特征包括将带有LiBH 4的β-内酰胺环化学选择性还原为3-氨基-5-羟基戊腈，然后通过NaBH 4 / NiCl 2还原功能化的氰基甲磺酸酯衍生物。第二种方法涉及LiAlH 4还原受保护的抗，抗-4-氨基-3,5-二羟基哌啶-2-酮，这很容易通过用NaBH 4 / NiCl化学选择性还原β-内酰胺氰醇杂化物中的氰基来获得。2个以及随后的氨基β-内酰胺的分子内重排。两种途径

  DOI：

  10.1021/jo701452a
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基氰基二甲基硅烷 、 (+)-(3R,4R)-1-(p-anisyl)-3-benzyloxy-4-formyl-2-azetidinone 在 碘 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以54%的产率得到(+)-(3R,4S,5R)-3-benzyloxy-4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-5-cyano-1-(4-methoxyphenyl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  碘催化β-内酰胺醛直接合成保护的对映体纯5-Cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones

  摘要：

  通过使用可商购且廉价的试剂分子碘，已经实现了从 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes 到受保护的对映纯 5-cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones 的单步催化扩环方法，在叔丁基二甲基氰化物存在下。有趣的是，催化剂将反应导向β-内酰胺核的选择性重排反应，而不是氰醇的形成。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067224

文献信息

• Synthesis of Functionalized Azetidines through Chemoselective Zinc-Catalyzed Reduction of β-Lactams with Silanes
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Cristina Aragoncillo、Gonzalo Gómez-Campillos

  DOI：10.1002/adsc.201300320

  日期：2013.7.8

  their corresponding functionalized azetidines has been developed. This approach takes advantage of the selective reduction of the 2‐azetidinone nucleus with hydrosilanes in the presence of a zinc‐based catalyst. The methodology is tolerant towards sensitive groups such as allene, ester, and cyanohydrin moieties. In addition, the process allows the preparation of enantiopure azetidines without erosion of

  已开发出一种有效的方法，可将β-内酰胺一步转化为相应的官能化氮杂环丁烷。该方法利用了在锌基催化剂存在下用氢硅烷选择性还原2-氮杂环丁酮核的优势。该方法耐受敏感基团，例如丙二烯，酯和氰醇部分。另外，该方法允许制备对映体纯的氮杂环丁烷，而不会损害立体化学完整性。已经提出了涉及氮杂环丁鎓盐中间体的催化循环。
• Stereocontrolled Access to Orthogonally Protected <i>anti</i>,<i>anti</i>-4-Aminopiperidine-3,5-diols through Chemoselective Reduction of Enantiopure β-Lactam Cyanohydrins
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、M. Pilar Ruiz

  DOI：10.1021/jo701452a

  日期：2007.10.1

  either molecular sieves or catalytic amount of sodium carbonate to give O-silylated β-lactam cyanohydrins with good yield and diastereoselectivity. In contrast, Lewis acids did not effectively promote the cyanosilylation under different experimental conditions, and instead hydrocyanation took place affording the corresponding free cyanohydrins in variable yield and selectivity. Starting from β-lactam

  通过分子筛或催化量的碳酸钠促进对映体纯的4-氧杂氮杂环丁烷-2-甲醛与叔丁基二甲基甲硅烷基氰的氰基硅烷化反应，得到具有良好产率和非对映选择性的O-甲硅烷基化的β-内酰胺氰醇。相反，路易斯酸在不同的实验条件下不能有效地促进氰基硅烷化，而是发生氢氰化，以可变的产率和选择性提供了相应的游离氰醇。从β-内酰胺氰醇杂种开始，两条简明的，互补的立体控制路线向光学纯的正交保护的抗，抗获得了-4-氨基-3,5-哌啶二醇。第一种方法的关键特征包括将带有LiBH 4的β-内酰胺环化学选择性还原为3-氨基-5-羟基戊腈，然后通过NaBH 4 / NiCl 2还原功能化的氰基甲磺酸酯衍生物。第二种方法涉及LiAlH 4还原受保护的抗，抗-4-氨基-3,5-二羟基哌啶-2-酮，这很容易通过用NaBH 4 / NiCl化学选择性还原β-内酰胺氰醇杂化物中的氰基来获得。2个以及随后的氨基β-内酰胺的分子内重排。两种途径
• Direct Synthesis of Protected Enantiopure 5-Cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones from β-Lactam Aldehydes Catalyzed by Iodine
  作者：Benito Alcaide、Pedro Almendros、Gema Cabrero、M. Ruiz

  DOI：10.1055/s-2008-1067224

  日期：2008.9

  5-cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones has been achieved by the use of the commercially available and inexpensive reagent, molecular iodine, in the presence oftert-butyldimethyl cyanide. Interestingly, the catalyst directs the reaction toward the selective rearrangement reaction of the β-lactam nucleus rather than cyanohydrin formation.

  通过使用可商购且廉价的试剂分子碘，已经实现了从 4-oxoazetidine-2-carbaldehydes 到受保护的对映纯 5-cyano-3,4-dihydroxypyrrolidin-2-ones 的单步催化扩环方法，在叔丁基二甲基氰化物存在下。有趣的是，催化剂将反应导向β-内酰胺核的选择性重排反应，而不是氰醇的形成。