methyl 3,6-dihydro-4,5-dimethoxy-benzo[1,2-b:4,3-b']dipyrrole-2-carboxylate | 101079-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 3,6-dihydro-4,5-dimethoxy-benzo[1,2-b:4,3-b']dipyrrole-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl 4,5-dimethoxy-3,6-dihydropyrrolo[3,2-e]indole-2-carboxylate
• CAS: 101079-35-0
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O₄
• 分子量: 274.276
• InChiKey: KLIHENPQSSWOBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  513.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.369±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  76.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,6-dihydro-4,5-dimethoxy-benzo[1,2-b:4,3-b']dipyrrole-2-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium dithionite 、 三氯化硼 、 sodium cyanoborohydride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 6-(氨基羰基)-3,6,7,8-四氢-5-羟基-4-甲氧基苯并[1,2-b:4,3-b]二吡咯-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  铜介导的双芳基氨基化全合成PDE-I和-II

  摘要：

  描述了具有铜介导的双芳基氨基化与CuI，CsOAc和Cs 2 CO 3的组合的PDE-I和-II的简明全合成。高度取代的吡咯并吲哚骨架是通过一锅五步的顺序构建的，包括双芳基胺化，β消除，Cbz基团的脱保护以及通过去除Ns基团然后进行重新芳构化而意外形成的吲哚。通过将Boc基团用作第二代合成中的保护基，阻碍了保护基（Ns基团）的不希望的消除，这排除了第一代合成中所需的吲哚的还原。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.10.057
• 作为产物：
  描述：

  4,5-Dimethoxy-pyrrolo[3,2-e]indole-2,3,6-tricarboxylic acid 3,6-di-tert-butyl ester 2-methyl ester 反应 0.42h， 生成 methyl 3,6-dihydro-4,5-dimethoxy-benzo[1,2-b:4,3-b']dipyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于合成抗肿瘤剂 CC-1065 的光环化策略。B 和 C 单元片段的合成

  摘要：

  合成 des acetyl- et carbamoyl-6 hydroxy-5 methoxy-4 tetrahydro-3,6,7,8 benzo [1,2-b:4,3-b'] dipyrrolecarboxylates-2 demethyle a partir de dichlorure d'oxalyle et de trimethylsilyl-2' ethoxymethyl-1 pyrrole (SEM-1 pyrrole) 通过 la 光环化 de l'α,α-二甲氧基二-SEM-1,1' 亚乙烯基-2,2' bis-pyrrole en dimethoxy-4,5 di-SEM-3,6 苯并 [1,2-b:4,3-b'] 二吡咯

  DOI：

  10.1021/ja00268a073

文献信息

• Photocyclization strategy for the synthesis of antitumor agent CC-1065. Synthesis of the B and C unit fragments
  作者：Viresh H. Rawal、Michael P. Cava

  DOI：10.1021/ja00268a073

  日期：1986.4

  et carbamoyl-6 hydroxy-5 methoxy-4 tetrahydro-3,6,7,8 benzo [1,2-b:4,3-b'] dipyrrolecarboxylates-2 de methyle a partir de dichlorure d'oxalyle et de trimethylsilyl-2' ethoxymethyl-1 pyrrole (SEM-1 pyrrole) via la photocyclisation de l'α,α-dimethoxy di-SEM-1,1' vinylene-2,2' bis-pyrrole en dimethoxy-4,5 di-SEM-3,6 benzo [1,2-b:4,3-b'] dipyrrole

  合成 des acetyl- et carbamoyl-6 hydroxy-5 methoxy-4 tetrahydro-3,6,7,8 benzo [1,2-b:4,3-b'] dipyrrolecarboxylates-2 demethyle a partir de dichlorure d'oxalyle et de trimethylsilyl-2' ethoxymethyl-1 pyrrole (SEM-1 pyrrole) 通过 la 光环化 de l'α,α-二甲氧基二-SEM-1,1' 亚乙烯基-2,2' bis-pyrrole en dimethoxy-4,5 di-SEM-3,6 苯并 [1,2-b:4,3-b'] 二吡咯
• Total synthesis of PDE-II by copper-mediated double amination
  作者：Kentaro Okano、Nakako Mitsuhashi、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1039/b926965g

  日期：——

  A concise total synthesis of PDE-II featuring copper-mediated double aryl amination with the combination of CuI, CsOAc, and Cs2CO3 is described. The highly substituted pyrroloindole skeleton was constructed by a one-pot five-step sequence including double aryl amination, beta-elimination, deprotection of a Cbz group, and removal of an Ns group followed by rearomatization.

  描述了具有铜介导的双芳基胺化以及CuI，CsOAc和Cs2CO3组合的PDE-II的简明全合成。高度取代的吡咯并吲哚骨架是通过一锅五步序列构建的，包括双芳基胺化，β消除，Cbz基团的脱保护和Ns基团的去除，然后进行重新芳构化。
• Total synthesis of PDE-I and -II by copper-mediated double aryl amination
  作者：Kentaro Okano、Nakako Mitsuhashi、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.057

  日期：2013.12

  A concise total synthesis of PDE-I and -II featuring copper-mediated double aryl amination with the combination of CuI, CsOAc, and Cs2CO3 is described. The highly substituted pyrroloindole skeleton was constructed by a one-pot five-step sequence including double aryl amination, β-elimination, deprotection of a Cbz group, and unexpected formation of an indole via removal of an Ns group followed by rearomatization

  描述了具有铜介导的双芳基氨基化与CuI，CsOAc和Cs 2 CO 3的组合的PDE-I和-II的简明全合成。高度取代的吡咯并吲哚骨架是通过一锅五步的顺序构建的，包括双芳基胺化，β消除，Cbz基团的脱保护以及通过去除Ns基团然后进行重新芳构化而意外形成的吲哚。通过将Boc基团用作第二代合成中的保护基，阻碍了保护基（Ns基团）的不希望的消除，这排除了第一代合成中所需的吲哚的还原。
• Total Synthesis of (+)-CC-1065 Utilizing Ring Expansion Reaction of Benzocyclobutenone Oxime Sulfonate
  作者：Taku Imaizumi、Yumi Yamashita、Yuki Nakazawa、Kentaro Okano、Juri Sakata、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01690

  日期：2019.8.16

  An indole synthesis via ring expansion of benzocyclobutenone oxime sulfonate was developed. Utility of the indole synthesis was demonstrated by the total synthesis of (+)-CC-1065. The middle and right segments were constructed by a sequential ring expansion of the symmetrical benzo-bis-cyclobutenone. The left segment was also constructed via ring expansion of the methyl-substituted benzocyclobutenone

  开发了通过苯并环丁烯酮肟磺酸酯的扩环合成吲哚的方法。（+）-CC-1065的总合成证明了吲哚合成的效用。中段和右段由对称的苯并双环丁烯酮的连续扩环构成。左链段也通过甲基取代的苯并环丁烯酮肟磺酸盐的扩环而构建。在这三个链段缩合之后，形成二烯酮环丙烷结构以完成总合成。