7,7′-dibromo-3,3,3′,3′,5,5′-hexamethyl-2,2′,3,3′-tetrahydro-1,1′-spirobi[indene]-6,6′-diol | 32603-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 7,7′-dibromo-3,3,3′,3′,5,5′-hexamethyl-2,2′,3,3′-tetrahydro-1,1′-spirobi[indene]-6,6′-diol
• 英文别名: 4,4'-dibromo-1,1,1',1',6,6'-hexamethyl-3,3'-spirobi[2H-indene]-5,5'-diol
• CAS: 32603-30-8
• 化学式: C₂₃H₂₆Br₂O₂
• 分子量: 494.266
• InChiKey: ZIWCWOBNHHAKAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.58±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7′-dibromo-3,3,3′,3′,5,5′-hexamethyl-2,2′,3,3′-tetrahydro-1,1′-spirobi[indene]-6,6′-diol 在 吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四(三苯基膦)钯 、 甲酸 、 硫酸 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 水 、 palladium diacetate 、 1-羟基苯并三唑 、 溶剂黄146 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 121.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  六甲基-1,1'-螺双茚满基膦-恶唑啉配体的合成及在镍催化的环亚胺类不对称芳基化反应中的应用

  摘要：

  随着手性膦-恶唑啉（PHOX）杂化配体在各种过渡金属催化的反应中的广泛应用，带有创新骨架的新型PHOX配体具有很高的价值，并且需求量很大。这项研究描述了一种基于六甲基-1,1'-螺双茚满骨架并结合有膦和恶唑啉部分的新型手性PHOX配体的开发。最佳的配体为Ni催化的N-磺酰基亚胺与芳基硼酸的不对称芳基化反应提供了高收率和出色的对映选择性，从而形成了手性胺。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00422
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-(1-甲基亚乙基)双(2-甲基苯酚) 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 甲烷磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 100.0h， 生成 7,7′-dibromo-3,3,3′,3′,5,5′-hexamethyl-2,2′,3,3′-tetrahydro-1,1′-spirobi[indene]-6,6′-diol
  参考文献：
  名称：

  新型基于六甲基-1,1'-螺双茚满的手性双膦（HMSI-PHOS）配体的合成及其在不对称烯丙基烷基化反应中的应用†

  摘要：

  手性双膦配体在各种不对称反应中的新兴和广泛应用导致对含有不同创新主链的新型双膦配体的巨大需求。在此，基于六甲基-1，1'-螺双茚满基序，开发了新型的手性螺双膦配体（HMSI-PHOS）。合成了一系列新的HMSI-PHOS配体，并将其用于Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中，并用苯基取代的配体获得了中等至良好的收率和对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c8ob00279g

文献信息

• 基于四甲基螺二氢茚骨架的膦配体化合物及 其中间体和制备方法与用途
  申请人：浙江大学

  公开号：CN108659041B

  公开（公告）日：2020-04-10

  本发明公开了一种基于四甲基螺二氢茚骨架的膦配体化合物及其中间体和制备方法与用途。所述的膦配体化合物是具有通式I或通式II所示结构的化合物或所述化合物的对映体、消旋体或非对映异构体。该膦配体以廉价易得的四甲基螺二氢茚二酚为原料，经由通式III作为关键中间体的制备路线获得。本发明开发了一类新型的膦配体，可用于催化有机反应，特别是可作为手性的膦配体广泛用于包括不对称氢化和不对称烯丙基烷基化等许多不对称催化反应中，具有经济实用性和工业应用前景。
• 3,3,3’,3’-四甲基-1,1’-螺二氢茚-6,6’-二 醇衍生物手性拆分方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN108250008B

  公开（公告）日：2020-07-28

  本发明公开一种如式I所示的3,3,3’,3’‑四甲基‑1,1’‑螺二氢茚‑6,6’‑二醇衍生物的手性拆分方法。该拆分方法是以手性的萘普生酰氯为手性拆分试剂，经酯化反应、重结晶和水解反应实现。本发明反应条件温和，工艺简单，操作便捷，所得手性的二卤四甲基螺二氢茚二酚是制备手性螺环配体的关键中间体。
• Synthesis and application of a new chiral monodentate spiro phosphoramidite ligand based on hexamethyl-1,1′-spirobiindane backbone in asymmetric hydroamination/arylation of alkenes
  作者：Huanyu Shan、Rihuang Pan、Xufeng Lin

  DOI：10.1039/c8ob01785a

  日期：——

  The design and synthesis of a new chiral monodentate spiro phosphoramidite ligand based on a hexamethyl-1,1′-spirobiindane scaffold has been accomplished. The ligand could serve as an elegant chiral monodentate ligand in the Pd-catalyzed asymmetric hydroamination/arylation of alkenes leading to chiral imidazolidin-2-ones with good enantioselectivities.

  基于六甲基-1,1'-螺双茚满骨架的新型手性单齿螺亚磷酰胺配体的设计与合成已经完成。该配体可以在Pd催化的烯烃的不对称加氢/芳构化反应中用作优雅的手性单齿配体，从而产生具有良好对映选择性的手性咪唑烷-2-酮。
• Resolution of binaphthols and spirobiindanols using cholesterol esterase
  作者：Romas J. Kazlauskas

  DOI：10.1021/ja00195a059

  日期：1989.6
• Synthesis and Application of Hexamethyl-1,1′-spirobiindane-Based Phosphine-Oxazoline Ligands in Ni-Catalyzed Asymmetric Arylation of Cyclic Aldimines
  作者：Weiye Sun、Haorui Gu、Xufeng Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00422

  日期：2018.4.6

  increasing applications of chiral phosphine-oxazoline (PHOX) hybrid ligands in various transition-metal-catalyzed reactions, novel PHOX ligands bearing innovative backbones are highly valuable and in great demand. This study describes the development of a new type of chiral PHOX ligands based on a hexamethyl-1,1′-spirobiindane scaffold and incorporating both a phosphine and an oxazoline moiety. The

  随着手性膦-恶唑啉（PHOX）杂化配体在各种过渡金属催化的反应中的广泛应用，带有创新骨架的新型PHOX配体具有很高的价值，并且需求量很大。这项研究描述了一种基于六甲基-1,1'-螺双茚满骨架并结合有膦和恶唑啉部分的新型手性PHOX配体的开发。最佳的配体为Ni催化的N-磺酰基亚胺与芳基硼酸的不对称芳基化反应提供了高收率和出色的对映选择性，从而形成了手性胺。