(Z)-1-(2-oxodihydrofuran-3(2H)-ylidene)ethyl trifluoromethanesulfonate | 182227-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-1-(2-oxodihydrofuran-3(2H)-ylidene)ethyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (3Z)-3-[1-(Trifluoromethylsulfonyloxy)ethylidene]-4,5-dihydro-2(3H)-furanone；[(1Z)-1-(2-oxooxolan-3-ylidene)ethyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 182227-59-4
• 化学式: C₇H₇F₃O₅S
• 分子量: 260.191
• InChiKey: OKQKAOZBZBKEMC-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  335.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.606±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-(2-oxodihydrofuran-3(2H)-ylidene)ethyl trifluoromethanesulfonate 在 palladium diacetate 三苯基膦 、 calcium oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 ethyl {3-[1-methyl-2-(trimethylsilyl)vinyl]-2-oxotetrahydrofuran-3-yl}carbamate
  参考文献：
  名称：

  α-氨基-α-乙烯基-γ-丁内酯衍生物来自α-{[(三甲基甲硅烷基)甲基]亚烷基}-γ-丁内酯

  摘要：

  N-受保护的 α-氨基-α-乙烯基-γ-丁内酯 1 是通过 NsONHCO2Et 与新型甲硅烷基化 α-亚基-γ-丁内酯 2 的氮杂迈克尔型加成获得的，通过中间体氮丙啶的开环和失去三甲基甲硅烷基。还描述了通过 α-[(三氟甲氧基) 亚基]-γ-丁内酯 3 和三 [(三甲基甲硅烷基) 甲基] 铝之间的交叉偶联反应立体选择性合成化​​合物 2。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600540
• 作为产物：
  描述：

  α-乙酰基-γ-丁内酯 、 三氟甲磺酸酐 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以50%的产率得到(Z)-1-(2-oxodihydrofuran-3(2H)-ylidene)ethyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  植物色素和藻蓝蛋白的C，D环吡咯烷酮的新合成。

  摘要：

  吡咯烷酮7是植物色素的C，D环部分（Pr，4），已采用三种新策略以高效方式制备。这些都具有合成标记材料的潜在优势。我们的第一种方法与Gossauer合成有关，不同之处在于，在C和D环组分8和17的缩合反应中避免了强碱。关键的甲硅烷氧基吡咯17可以很容易地以克级制备，从便宜的丁内酯开始（10 ）。第二次合成从2-乙酰基丁内酯开始（41）。关键步骤涉及将41转化为Z-异氰酸酯42，然后进行Pd（0）催化的三甲基甲硅烷基乙炔的偶联，对氯苯基硒化物的开环，最后进行酰胺化，以得到具有适当几何结构和氧化性的D环合成子45转换为7的状态。将45与碘吡咯22进行Sonogashira偶联，然后进行氧化消除，然后由F（-）诱导所得吡咯并炔47的5-exo-dig环化反应，然后完成合成。我们还以类似的方式制备了吡咯烷酮6，即藻蓝蛋白的C，D环链段（2）。

  DOI：

  10.1021/jo005531k

文献信息

• Formation of Chiral Allylic Ethers via an Enantioselective Palladium-Catalyzed Alkenylation of Acyclic Enol Ethers
  作者：Harshkumar H. Patel、Matthew B. Prater、Scott O. Squire、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.8b02751

  日期：2018.5.9

  palladium-catalyzed process to access highly functionalized, optically active allylic aryl ethers. A number of electron-deficient alkenyl triflates underwent enantioselective and site-selective coupling with acyclic aryl enol ethers in the presence of a chiral palladium catalyst. This transform provides chiral allylic ether products in high yields and excellent enantiomeric ratios, furnishing a unique

  该报告详细介绍了一种钯催化的工艺，用于获取高功能化、光学活性的烯丙基芳基醚。许多缺电子烯基三氟甲磺酸酯在手性钯催化剂存在下与无环芳基烯醇醚进行对映选择性和位点选择性偶联。这种转化以高产率和优异的对映体比例提供了手性烯丙醚产物，提供了独特的断开以在立构中心掺入杂原子。最后，通过手性烯丙醇的形成和黄酮类产品的生成，证明了产品对目标合成的适用性。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Heck Alkenylation of Acyclic Alkenols Using a Redox-Relay Strategy
  作者：Harshkumar H. Patel、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja5130836

  日期：2015.3.18

  carbonyl group in high enantioselectivity. The success of this reaction is attributed to the use of electron-withdrawing alkenyl triflates, which offer selective β-hydride elimination followed by migration of the catalyst through the alkyl chain to give the alkenylated carbonyl products. The synthetic utility of the process is demonstrated by a two-step modification of a reaction product to yield a tricyclic

  我们报告了烯基三氟甲磺酸酯和无环一级或外消旋二级烯醇的高度对映选择性分子间 Heck 反应。温和的反应条件允许在 β、γ 或 δ 位上以高对映选择性将广泛的烯基安装到羰基上。该反应的成功归功于吸电子烯基三氟甲磺酸酯的使用，它提供选择性的β-氢化物消除，然后催化剂通过烷基链迁移，得到烯基化的羰基产物。该方法的合成效用通过对反应产物进行两步修饰以产生存在于各种天然产物中的三环核心结构来证明。
• Palladium‐Catalyzed Enantioselective Alkenylation of Enelactams Using a Relay Heck Strategy
  作者：Qianjia Yuan、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1002/chem.201902813

  日期：2019.8.14

  In this report, a palladium-catalyzed redox-relay Heck process to access optically active alkenylated α,β-unsaturated lactams is described. Under mild reaction conditions, electron-deficient alkenyl triflates and electron-rich alkenyl iodonium salts undergo enantioselective and site-selective coupling with enelactams to deliver the products in high yields and excellent enantioselectivities. Furthermore

  在该报道中，描述了钯催化的氧化还原-继电器Heck方法，以访问光学活性的链烯基化的α，β-不饱和内酰胺。在温和的反应条件下，缺电子的烯基三氟甲磺酸盐和富电子的烯基碘鎓盐会与烯内酰胺进行对映选择性和位点选择性偶联，从而以高收率和优异的对映选择性传递产物。此外，除了具有生物活性分子的氮杂-goniothalamin之外，所述产物还允许容易地获得天然产物，例如（+）-牛磺酸和（+）-2-epicalvine。
• Investigating Direct Access to 2-Oxospiro[4.5]decanones via 6π-Electrocyclisation
  作者：Rebecca H. Pouwer、Heiko Schill、Craig M. Williams、Paul V. Bernhardt

  DOI：10.1002/ejoc.200700367

  日期：2007.10

  The 2-oxospiro[4.5]decan-1-one (or spiro-γ-lactone) structural motif is contained within a number of natural products, for example, the clerodane family of diterpenes. Methods to construct this structural motif are somewhat limited and usually involve multiple functional group interconversions. A novel synthetic approach to this system utilising 6π-electrocyclisation has been identified and associated

  2-oxospiro[4.5]decan-1-one（或螺-γ-内酯）结构基序包含在许多天然产物中，例如，二萜类的 clerodane 家族。构建这种结构基序的方法有些有限，通常涉及多个官能团的相互转换。已经确定了一种利用 6π-电环化的该系统的新合成方法，并进行了相关的密度泛函计算。讨论了此方法的范围、局限性和后果的详细信息。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2007）
• Enantioselective Synthesis of γ‐Functionalized Cyclopentenones and δ‐Functionalized Cycloheptenones Utilizing a Redox‐Relay Heck Strategy
  作者：Qianjia Yuan、Matthew B. Prater、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1002/adsc.201901239

  日期：2020.1.23

  In this report, the desymmetrization of cyclic enones under relay Heck conditions with an array of aryl boronic acids, alkenyl triflates and indole derivatives is described. This method grants facile access to diverse γ‐functionalized cyclopentenones and δ‐functionalized cycloheptenones. Using this approach, a formal synthesis of (S)‐baclofen was completed in high yield and excellent enantioselectivity

  在该报告中，描述了在中继赫克条件下用一系列芳基硼酸，烯基三氟甲磺酸酯和吲哚衍生物对环状烯酮的脱对称。这种方法可以轻松地获得各种γ-官能化的环戊烯酮和δ-官能化的环庚烯酮。使用这种方法，以高收率和优异的对映选择性完成了（S）-baclofen的正式合成。