phenethyl 2,2,2-trichloroacetimidate | 99421-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenethyl 2,2,2-trichloroacetimidate
• 英文别名: β-Phenethyl-trichloracetimidat；β-phenylethyl trichloroacetimidate；2,2,2-trichloro-acetimidic acid phenethyl ester；2,2,2-Trichlor-acetimidsaeure-phenaethylester；2-Phenylethyl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 99421-73-5
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₃NO
• 分子量: 266.554
• InChiKey: NVHJJNXJTMLQJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  23 °C
• 沸点：
  155 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenethyl 2,2,2-trichloroacetimidate 在 碘苯二乙酸 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 4-phenyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  通过自由基中继伴侣对醇进行定向 β C-H 胺化

  摘要：

  已经开发了一种自由基介导的醇类 β CH 胺化策略。该方法采用自由基中继伴侣，作为无痕导向剂，通过 1,5-氢原子转移 (HAT) 促进选择性 CH 官能化，并使氨在醇的 β 碳上净结合。本文介绍的分子伴侣能够直接访问亚胺酸酯自由基，从而使其首次用于 H 原子提取。简化的方案能够将醇快速转化为它们的 β-氨基类似物（通过将醇原位转化为亚胺酸酯、定向 CH 胺化和水解为 NH2）。机械实验表明 HAT 是限速的，而分子内胺化是产物和立体决定。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05214
• 作为产物：
  描述：

  苯乙醇 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到phenethyl 2,2,2-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  通过自由基中继伴侣对醇进行定向 β C-H 胺化

  摘要：

  已经开发了一种自由基介导的醇类 β CH 胺化策略。该方法采用自由基中继伴侣，作为无痕导向剂，通过 1,5-氢原子转移 (HAT) 促进选择性 CH 官能化，并使氨在醇的 β 碳上净结合。本文介绍的分子伴侣能够直接访问亚胺酸酯自由基，从而使其首次用于 H 原子提取。简化的方案能够将醇快速转化为它们的 β-氨基类似物（通过将醇原位转化为亚胺酸酯、定向 CH 胺化和水解为 NH2）。机械实验表明 HAT 是限速的，而分子内胺化是产物和立体决定。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05214
• 作为试剂：
  描述：

  (4-溴苯基)乙炔 、 苯乙炔-d 在 phenethyl 2,2,2-trichloroacetimidate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 gold(I) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 p-Brom-phenylacetylen-d1
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的末端炔烃的芳基甲基化

  摘要：

  AuCl / AgOTf催化末端炔烃与芳基三氯乙酰亚胺酸酯的反应，以中等至良好的收率提供芳基甲基化产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.03.067

文献信息

• Site‐Specific C(sp³)–H Aminations of Imidates and Amidines Enabled by Covalently Tethered Distonic Radical Anions
  作者：Rong Zhao、Kang Fu、Yuanding Fang、Jia Zhou、Lei Shi

  DOI：10.1002/anie.202008806

  日期：2020.11.9

  utilization of N‐centered radicals to synthesize nitrogen‐containing compounds has attracted considerable attention recently, due to their powerful reactivities and the concomitant construction of C−N bonds. However, the generation and control of N‐centered radicals remain particularly challenging. We report a tethering strategy using SOMO‐HOMO‐converted distonic radical anions for the site‐specific

  由于以N为中心的自由基具有强大的反应活性和随之而来的C-N键结构，因此利用N中心自由基合成含氮化合物已引起了广泛的关注。但是，以N为中心的自由基的产生和控制仍然特别具有挑战性。我们报告了在非共价相互作用的帮助下，使用SOMO-HOMO转化的二歧自由基阴离子进行亚胺和am定点胺化的束缚策略。该反应具有显着广泛的底物范围，并且还可以实现生物活性分子的后期功能化。此外，通过动力学研究，拉曼光谱，电子顺磁共振光谱和密度泛函理论计算，对反应机理进行了深入研究，
• Aniline‐Type Hypervalent Iodine(III) for Intramolecular Cyclization via C−H Bond Abstraction of Hydrocarbons Containing N‐ and O‐Nucleophiles
  作者：Yuna Nishiguchi、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.1002/adsc.202100316

  日期：2021.7

  We developed a method for the preparation of (diacetoxyiodo)-2-(N-alkylamido)benzene as an aniline-type hypervalent iodine(III). We also achieved direct cyclizations via C−H bond abstraction, such as the Hofmann-Löffler-Freytag reaction, a direct amination, and a direct lactonization, using the aniline-type hypervalent iodine(III) to obtain corresponding products in high yields.

  我们开发了一种制备（二乙酰氧基碘）-2-（N-烷基酰胺基）苯作为苯胺型高价碘 (III) 的方法。我们还通过 C−H 键提取实现了直接环化，例如 Hofmann-Löffler-Freytag 反应、直接胺化和直接内酯化，使用苯胺型高价碘 (III) 以高产率获得相应的产物。
• 一种利用卤代中间体制备氨基醇化合物的方法
  申请人：哈尔滨工业大学（深圳）

  公开号：CN111499524B

  公开（公告）日：2023-02-07

  本发明公开了一种利用卤代中间体制备氨基醇化合物的方法，其利用环状二酰基过氧化物和卤代盐在光照的条件下可以得到氧卤键，然后氧卤键在光照条件下易均裂形成活泼的自由基，最终制备氨基醇。本发明合成氨基醇的新方法原子利用率高，合成方法简单，产率高，从而降低了合成价值反应的卤代物的用量，更好地达到环境友好和绿色化学的目标。
• Radical cascade synthesis of azoles <i>via</i> tandem hydrogen atom transfer
  作者：Andrew D. Chen、James H. Herbort、Ethan A. Wappes、Kohki M. Nakafuku、Darsheed N. Mustafa、David A. Nagib

  DOI：10.1039/c9sc06239d

  日期：——

  A radical cascade enables rapid, modular access to five-membered heteroarenes, including oxazoles and imidazoles, through a regio- and chemo-selective β C–H bis-functionalization.

  一种基本级联反应使得通过选择性的β C-H双官能团化，可以迅速、模块化地获得包括噁唑和咪唑在内的五元杂环芳烃。
• Merging Photochemistry with Electrochemistry: Functional‐Group Tolerant Electrochemical Amination of C(sp ³ )−H Bonds
  作者：Fei Wang、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1002/anie.201813960

  日期：2019.5.6

  interest in the realm of C-H functionalization because of the prevalence of nitrogen heterocycles and amines in pharmaceuticals and natural products. Reported here is a combined electrochemical/photochemical method for dehydrogenative C(sp3 )-H/N-H coupling that exhibits good reactivity with both sp2 and sp3 N-H bonds. The results show how use of iodide as an electrochemical mediator, in combination

  C（sp3）-H键的直接胺化在CH功能化领域中引起广泛关注，因为在药品和天然产品中氮杂环和胺的普遍存在。此处报道的是用于脱氢C（sp3）-H / NH偶联的电化学/光化学组合方法，该方法与sp2和sp3 NH键均显示出良好的反应性。结果表明，使用碘化物作为电化学介体，结合光诱导的中间NI键的裂解，可以使电化学过程在低电极电位下进行。这种方法显着提高了电化学CH胺化的官能团相容性，例如，耐受在高电极电位下发生有害副反应的富电子芳族基团。