tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohex-1-yl)propanoate | 1067884-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohex-1-yl)propanoate
• 英文别名: t-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohexyl)propanoate；Tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohexyl)propanoate
• CAS: 1067884-86-9
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: OWKJEWWOVMAWHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohex-1-yl)propanoate 、 2-硝基碘苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 17.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌环扩展：使用2-硝基苯基-1,3-环己烷二酮与稠合吲哚单元选择性地进入9元内酯

  摘要：

  公开了含有亲电子附件（如醛和环氧化物）的2-硝基苯基-1,3-环己二酮的多米诺阴离子片段。该反应是由一系列亲核试剂引发的，涉及到生成中间体羟基化物，然后进行区域选择性形成，并将中间体乳酸酯碎裂为烯醇化物。此策略不含任何保护基，可扩大初始环并提供原始接触带有稠合吲哚单元的装饰性9元内酯的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201705645
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 2-戊酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.5h， 以75%的产率得到tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohex-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌环扩展：使用2-硝基苯基-1,3-环己烷二酮与稠合吲哚单元选择性地进入9元内酯

  摘要：

  公开了含有亲电子附件（如醛和环氧化物）的2-硝基苯基-1,3-环己二酮的多米诺阴离子片段。该反应是由一系列亲核试剂引发的，涉及到生成中间体羟基化物，然后进行区域选择性形成，并将中间体乳酸酯碎裂为烯醇化物。此策略不含任何保护基，可扩大初始环并提供原始接触带有稠合吲哚单元的装饰性9元内酯的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201705645

文献信息

• Domino Double Michael−Claisen Cyclizations: A Powerful General Tool for Introducing Quaternary Stereocenters at C(4) of Cyclohexane-1,3-diones and Total Synthesis of Diverse Families of Sterically Congested Alkaloids
  作者：Teruhiko Ishikawa、Kazuhiro Kudo、Ken Kuroyabu、Satoshi Uchida、Takayuki Kudoh、Seiki Saito

  DOI：10.1021/jo801316s

  日期：2008.10.3

  Reactions of substituted acetone derivatives with acrylic acid esters (>200 mol %) in the presence of t-BuOK (200 mol %) in t-BuOH-THF (1:1 by volume) turned out to proceed as a cascade process consisting of the first Michael addition, the second Michael addition, and the last Claisen reaction to afford 4,4-disubstituted cyclohexane-1,3-diones. Only more substituted enolates play the role of a Michael

  在t-BuOH-THF（体积比为1：1）的t-BuOK（200 mol％）存在下，取代的丙酮衍生物与丙烯酸酯（> 200 mol％）的反应以级联过程进行，包括第一次迈克尔加成，第二次迈克尔加成和最后一个克莱森反应，得到4，4-二取代的环己烷-1，3-二酮。在该级联过程中，只有更多的取代的烯酸酯起迈克尔供体的作用，因此，酮在同一碳上占据了两个烷氧基羰基乙基，带有更多的取代基。此类中间体之后进行分子内克莱森反应，导致环己烷-1,3-二酮在C（4）处带有季立体中心，该中心带有烷氧基羰基乙基和起始丙酮衍生物的取代基。如此获得的4，4-二取代的环己烷-1，3-二酮已成功用于具有生物学意义的复杂生物碱的全合成，例如（+）-aspidospermidine，（+/-）-Galanthamine，（+/-）-lycoramine和（+/-）-mesembrine），均具有以下特点：第四纪立体成因中心。DF
• Domino Ring Expansion: Regioselective Access to 9-Membered Lactones with a Fused Indole Unit from 2-Nitrophenyl-1,3-cyclohexanediones
  作者：David Reyes Loya、Alexandre Jean、Morgan Cormier、Catherine Fressigné、Stefano Nejrotti、Jérôme Blanchet、Jacques Maddaluno、Michaël De Paolis

  DOI：10.1002/chem.201705645

  日期：2018.2.9

  of nucleophiles, involves the generation of an intermediate hydroxylate followed by the regioselective formation and fragmentation of an intermediate lactolate into enolate. This strategy, devoid of any protecting group, enlarges the initial ring and provides an original access to decorated 9‐membered lactones with a fused indole unit.

  公开了含有亲电子附件（如醛和环氧化物）的2-硝基苯基-1,3-环己二酮的多米诺阴离子片段。该反应是由一系列亲核试剂引发的，涉及到生成中间体羟基化物，然后进行区域选择性形成，并将中间体乳酸酯碎裂为烯醇化物。此策略不含任何保护基，可扩大初始环并提供原始接触带有稠合吲哚单元的装饰性9元内酯的途径。