tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohex-1-yl)propanoate | 1067884-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohex-1-yl)propanoate
• 英文别名: t-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohexyl)propanoate；Tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohexyl)propanoate
• CAS: 1067884-86-9
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: OWKJEWWOVMAWHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohex-1-yl)propanoate 、 2-硝基碘苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 17.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌环扩展：使用2-硝基苯基-1,3-环己烷二酮与稠合吲哚单元选择性地进入9元内酯

  摘要：

  公开了含有亲电子附件（如醛和环氧化物）的2-硝基苯基-1,3-环己二酮的多米诺阴离子片段。该反应是由一系列亲核试剂引发的，涉及到生成中间体羟基化物，然后进行区域选择性形成，并将中间体乳酸酯碎裂为烯醇化物。此策略不含任何保护基，可扩大初始环并提供原始接触带有稠合吲哚单元的装饰性9元内酯的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201705645
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 2-戊酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.5h， 以75%的产率得到tert-butyl 3-(1-ethyl-2,4-dioxocyclohex-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  多米诺骨牌环扩展：使用2-硝基苯基-1,3-环己烷二酮与稠合吲哚单元选择性地进入9元内酯

  摘要：

  公开了含有亲电子附件（如醛和环氧化物）的2-硝基苯基-1,3-环己二酮的多米诺阴离子片段。该反应是由一系列亲核试剂引发的，涉及到生成中间体羟基化物，然后进行区域选择性形成，并将中间体乳酸酯碎裂为烯醇化物。此策略不含任何保护基，可扩大初始环并提供原始接触带有稠合吲哚单元的装饰性9元内酯的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201705645

文献信息

• Domino Double Michael−Claisen Cyclizations: A Powerful General Tool for Introducing Quaternary Stereocenters at C(4) of Cyclohexane-1,3-diones and Total Synthesis of Diverse Families of Sterically Congested Alkaloids
  作者：Teruhiko Ishikawa、Kazuhiro Kudo、Ken Kuroyabu、Satoshi Uchida、Takayuki Kudoh、Seiki Saito

  DOI：10.1021/jo801316s

  日期：2008.10.3

  Reactions of substituted acetone derivatives with acrylic acid esters (>200 mol %) in the presence of t-BuOK (200 mol %) in t-BuOH-THF (1:1 by volume) turned out to proceed as a cascade process consisting of the first Michael addition, the second Michael addition, and the last Claisen reaction to afford 4,4-disubstituted cyclohexane-1,3-diones. Only more substituted enolates play the role of a Michael

  在t-BuOH-THF（体积比为1：1）的t-BuOK（200 mol％）存在下，取代的丙酮衍生物与丙烯酸酯（> 200 mol％）的反应以级联过程进行，包括第一次迈克尔加成，第二次迈克尔加成和最后一个克莱森反应，得到4，4-二取代的环己烷-1，3-二酮。在该级联过程中，只有更多的取代的烯酸酯起迈克尔供体的作用，因此，酮在同一碳上占据了两个烷氧基羰基乙基，带有更多的取代基。此类中间体之后进行分子内克莱森反应，导致环己烷-1,3-二酮在C（4）处带有季立体中心，该中心带有烷氧基羰基乙基和起始丙酮衍生物的取代基。如此获得的4，4-二取代的环己烷-1，3-二酮已成功用于具有生物学意义的复杂生物碱的全合成，例如（+）-aspidospermidine，（+/-）-Galanthamine，（+/-）-lycoramine和（+/-）-mesembrine），均具有以下特点：第四纪立体成因中心。DF