methyl 2-(cis-6'-(2''-oxopropyl)tetrahydro-2H-pyran-2'-yl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl 2-(cis-6'-(2''-oxopropyl)tetrahydro-2H-pyran-2'-yl)acetate
• 英文别名: methyl 2-[(2R,6S)-6-(2-oxopropyl)oxan-2-yl]acetate
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: QYWSNAPJJDFWFB-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(cis-6'-(2''-oxopropyl)tetrahydro-2H-pyran-2'-yl)acetate 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 三氟化硼乙醚 、 二丁基镁 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 silver nitrate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 80.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  螺菌灵内酯的全合成

  摘要：

  作为一种高度细胞毒性海洋大环内酯类的母体化合物，公开了一种螺孢氨苄内酯A甲酯（1 a，R 1 = Me）的简明全合成方法，该方法利用并扩展了我们小组先前开发的合成计划的灵活性衍生为姊妹化合物吡螺内酯F甲酯（6 a，R 1 = Me）。成功的关键是签名Δ的掩蔽15,16 -键的1作为C16羰基，直至在后的C24立体中心具有由C24的高度选择性氢化被适当地设定外切-亚甲基前体66。通过对大环构架的构象控制，可以将适当的立体化学过程引入该还原过程。将C16酮修饰为C15–C16双键是通过形成化学选择性的三氟甲磺酸烯基酯，然后进行钯催化的氢化物传递来完成的。酮在C16处作为战略设计元素的作用也很明显，在关键中间体66的上游，关键中间体66的组装取决于向类似精细的醛片段46中添加多官能化二噻烷37。。总合成的其他关键步骤是烷基-铃木偶联和山口内酯化，这可以将目标的北部和南部部分缝合在一起，并锻造大环

  DOI：

  10.1002/chem.201203965
• 作为产物：
  描述：

  1,5-戊二醇 在 [Au(Ph₃)Cl] 盐酸 、 重铬酸吡啶 、 pyridine-SO3 complex 、 1,2-二碘乙烷 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 2-(cis-6'-(2''-oxopropyl)tetrahydro-2H-pyran-2'-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  金催化炔烷基醚合成含氧杂环和氮杂环的化合物：在总合成安德拉西定中的应用

  摘要：

  在本文中，我们报道了含有悬垂的氧或氮亲核试剂的均丙基醚在水的存在下与亲金催化剂反应形成饱和的杂环酮。机理研究表明，反应通过炔烃水合，烷氧基基团消除和分子内共轭物加成的顺序进行。四氢吡喃和哌啶形成的非对映选择性非常好。该方法已经应用于天然产物和拉西替尼的有效全合成。使用炔丙基醚底物而不是均炔丙基醚会促进内部炔烃的区域选择性水合，从而扩大了可通过该协议访问的产品范围。

  DOI：

  10.1021/jo071225w

文献信息

• Gold-Catalyzed Heterocycle Synthesis Using Homopropargylic Ethers as Latent Electrophiles
  作者：Hyung Hoon Jung、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/ol060574u

  日期：2006.4.1

  Homopropargylic ethers with pendent nucleophiles, when subjected to Au catalysts in aqueous solvent, provide heterocyclic ketones. The reactions are efficient, tolerant of functionality and ambient atmosphere, and operationally simple. Diastereoselectivity can be predicted on the basis of product thermodynamics. This process demonstrates the viability of homopropargylic ethers to serve as latent electrophiles that can be unraveled under highly selective conditions to promote heterocycle formation through nucleophilic additions to alpha,beta-unsaturated ketones.
• Gold-Catalyzed Synthesis of Oxygen- and Nitrogen-Containing Heterocycles from Alkynyl Ethers:  Application to the Total Synthesis of Andrachcinidine
  作者：Hyung Hoon Jung、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/jo071225w

  日期：2007.9.1

  containing pendent oxygen or nitrogen nucleophiles react with electrophilic gold catalysts in the presence of water to form saturated heterocyclic ketones. Mechanistic studies demonstrated that the reactions proceed through a sequence of alkyne hydration, alkoxy group elimination, and intramolecular conjugate addition. Diastereoselectivities for tetrahydropyran and piperidine formation are very good to

  在本文中，我们报道了含有悬垂的氧或氮亲核试剂的均丙基醚在水的存在下与亲金催化剂反应形成饱和的杂环酮。机理研究表明，反应通过炔烃水合，烷氧基基团消除和分子内共轭物加成的顺序进行。四氢吡喃和哌啶形成的非对映选择性非常好。该方法已经应用于天然产物和拉西替尼的有效全合成。使用炔丙基醚底物而不是均炔丙基醚会促进内部炔烃的区域选择性水合，从而扩大了可通过该协议访问的产品范围。
• A Total Synthesis of Spirastrellolide A Methyl Ester
  作者：Alexander Arlt、Stefan Benson、Saskia Schulthoff、Barbara Gabor、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201203965

  日期：2013.3.11

  A concise total synthesis of spirastrellolide A methyl ester (1 a, R1=Me) as the parent compound of a series of highly cytotoxic marine macrolides is disclosed, which exploits and expands the flexibility of a synthesis plan previously developed by our group en route to the sister compound spirastrellolide F methyl ester (6 a, R1=Me). Key to success was the masking of the signature Δ15,16‐bond of 1 a

  作为一种高度细胞毒性海洋大环内酯类的母体化合物，公开了一种螺孢氨苄内酯A甲酯（1 a，R 1 = Me）的简明全合成方法，该方法利用并扩展了我们小组先前开发的合成计划的灵活性衍生为姊妹化合物吡螺内酯F甲酯（6 a，R 1 = Me）。成功的关键是签名Δ的掩蔽15,16 -键的1作为C16羰基，直至在后的C24立体中心具有由C24的高度选择性氢化被适当地设定外切-亚甲基前体66。通过对大环构架的构象控制，可以将适当的立体化学过程引入该还原过程。将C16酮修饰为C15–C16双键是通过形成化学选择性的三氟甲磺酸烯基酯，然后进行钯催化的氢化物传递来完成的。酮在C16处作为战略设计元素的作用也很明显，在关键中间体66的上游，关键中间体66的组装取决于向类似精细的醛片段46中添加多官能化二噻烷37。。总合成的其他关键步骤是烷基-铃木偶联和山口内酯化，这可以将目标的北部和南部部分缝合在一起，并锻造大环