cis-α,β-Dimethyl-zimtalkohol | 21017-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: cis-α,β-Dimethyl-zimtalkohol
• 英文别名: (Z)-2-methyl-3-phenylbut-2-en-1-ol
• CAS: 21017-11-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: XVYUFIOBACUUIA-KTKRTIGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  130 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.988±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-α,β-Dimethyl-zimtalkohol 生成 (2R*,3S*)-2-methyl-3-phenyl-1,3-butanediol
  参考文献：
  名称：

  Canceill,J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1966, p. 2653 - 2658

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯酸,2-甲基-3-苯基-,甲基酯,(Z)- 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到cis-α,β-Dimethyl-zimtalkohol
  参考文献：
  名称：

  E和Z-立体定义的全碳取代的烯烃骨架的不同合成途径：在（E）-和（Z）-他莫昔芬的平行合成中的应用。

  摘要：

  可以对所有碳原子取代的E和Z立体定义的烯烃进行高度底物一般的合成。该方法包括两组平行和立体互补的（E）-和（Z）-α，β-不饱和酯的制备，涉及两个稳健而独特的反应：1）使用容易获得的TsCl /二胺/（LiCl）碱试剂进行立体互补烯醇甲苯磺酰化和2）使用催化剂[Pd（dppe）Cl 2 ]（用于E）和[Pd（dppb）Cl 2 ]（用于Z）进行立体定位Negishi交叉偶联）。当前的并行方法分为I类（收敛方法：16个示例，产率为5-87％）和II类（发散方法：18个示例，产率为70-95％）。将获得的（E）-和（Z）-α，β-不饱和酯支架成功转化为各种E-和Z-立体定义的已知和新型烯烃（8×2衍生化阵列）。作为演示，将（E）和（Z）-他莫昔芬（一种全碳取代的烯烃的代表性基序）并行合成的应用总共需要八步，总收率为58％（平均93％）和57％（平均93％）。

  DOI：

  10.1002/open.201600124

文献信息

• (<i>Z</i>)-Tamoxifen and Tetrasubstituted Alkenes and Dienes via a Regio- and Stereospecific Three-Component Magnesium Carbometalation Palladium(0) Cross-Coupling Strategy
  作者：Pierre E. Tessier、Andrea J. Penwell、Fabio E. S. Souza、Alex G. Fallis

  DOI：10.1021/ol0347794

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] The synthesis of various tetrasubstituted alkenes and dienes in a regio- and stereocontrolled manner is described. This three-component coupling strategy involves the addition of Grignard reagents to propargyl alcohols followed by palladium(0)-mediated cross-coupling with aryl or vinyl halides. This protocol has been applied to the synthesis of (Z)-Tamoxifen and related mimics

  [反应：见正文]描述了以区域和立体控制方式合成各种四取代的烯烃和二烯。这种三组分偶联策略涉及向炔丙醇中添加格氏试剂，然后与芳基或乙烯基卤化物进行钯（0）介导的交叉偶联。该协议已应用于（Z）-他莫昔芬和相关模拟物的合成。
• Stereochemical Course of Baker's Yeast Mediated Reduction of the Tri- and Tetrasubstituted Double Bonds of Substituted Cinnamaldehydes
  作者：Giovanni Fronza、Claudio Fuganti、Stefano Serra

  DOI：10.1002/ejoc.200900827

  日期：2009.12

  A comprehensive study of the stereochemical course of baker's yeast mediated reduction of substituted cinnamaldehydes is reported. Hydride addition to the β position of β-methylcinnamaldehydes preferentially afforded isomers of (3S)-3-phenylbutan-1-ol. The reduction of (E)-2,3-dimethylcinnamaldehyde (15) produced a mixture of (2S,3S)- and (2R,3S)-2-methyl-3-phenylbutan-1-ol (13 and 14), respectively

  面包酵母介导的取代肉桂醛的立体化学过程的综合研究报告。氢化物加成到 β-甲基肉桂醛的 β 位置优先提供 (3S)-3-苯基丁-1-醇的异构体。(E)-2,3-二甲基肉桂醛 (15) 的还原分别产生了 (2S,3S)- 和 (2R,3S)-2-methyl-3-phenylbutan-1-ol（13 和 14）的混合物, 93% ee。相反，(Z)-2,3-二甲基肉桂醛(16)提供具有33％ee的13和14的混合物。因此，三取代的 β-甲基肉桂醛 34 和 35 的还原以相同的立体化学偏好和更高的对映选择性进行，得到 (S)-3-苯基丁-1-醇 (37)。此外，氘掺入和 2 H NMR 研究表明，将第二个氢原子添加到 α 位置进行了非常低的立体化学控制，并且整个过程在形式上是顺式/反式氢添加到双键的混合物。或者，将 α-甲基肉桂醛还原为 (S)-2-methyl-3-phenylpropan-1-ol
• Iridium-Catalyzed Isomerization of Primary Allylic Alcohols
  作者：Luca Mantilli、Clément Mazet

  DOI：10.2533/chimia.2009.35

  日期：——

  A readily accessible iridium hydrogenation catalyst displays high reactivity for the isomerization of primary allylic alcohols under mild reaction conditions. Key to the efficiency of the catalytic system is to deviate from the conventional hydrogenation route in favor of the desired isomerization pathway by adequately tuning the reaction conditions as indicated by preliminary mechanistic investigations.

  一种易于获取的铱催化剂在温和反应条件下表现出对一级烯丙醇的异构化反应的高反应性。催化系统的效率关键在于通过充分调节反应条件，从而偏离传统的氢化反应路线，转向所需的异构化途径，这是初步机理研究所指示的。
• Titanocene-Promoted Eliminations on Epoxy Alcohols and Epoxy Esters
  作者：Alfonso Fernández-Mateos、Soledad Encinas Madrazo、Pablo Herrero Teijón、Rosa Rubio González

  DOI：10.1002/ejoc.200901222

  日期：2010.2

  The reaction of a series of 2,3-epoxy alcohols and the corresponding formates, acetates, and benzoates promoted by Cp 2 TiCl has been studied. The different outcome of the reaction of epoxy derivatives has been rationalized in terms of mechanistically biased processes. After homolytic oxirane cleavage, four main types of reaction were found: dehydroxylation, decarboxylation, dehydrogenation, and deoxygenation

  已经研究了由 Cp 2 TiCl 促进的一系列 2,3-环氧醇和相应的甲酸酯、乙酸酯和苯甲酸酯的反应。环氧衍生物反应的不同结果已根据机械偏向过程进行了合理化。在均裂环氧乙烷裂解后，发现四种主要反应类型：脱羟基、脱羧、脱氢和脱氧。反应产物根据取代模式而变化。证明了这些消除的根本性质。
• Remarkably Facile Borane-Promoted, Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Tri- and Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Veronika M. Shoba、James M. Takacs

  DOI：10.1021/jacs.7b02581

  日期：2017.4.26

  Oxime-directed catalytic asymmetric hydroboration is diverted to catalytic asymmetric hydrogenation (CAH) upon the addition of a proton source, such as MeOH, or by running the reaction under a hydrogen atmosphere. A borane (e.g., pinacolborane) is required to promote CAH. Tri- and tetrasubstituted alkenes, including the challenging all-alkyl tetrasubstituted alkenes, undergo CAH with enantiomer ratios (er) as

  在加入质子源（如 MeOH）或通过在氢气气氛下进行反应后，肟导向的催化不对称硼氢化反应转为催化不对称氢化 (CAH)。需要硼烷（例如频哪醇硼烷）来促进 CAH。三取代和四取代烯烃，包括具有挑战性的全烷基四取代烯烃，经历 CAH，对映体比率 (er) 高达 99:1。温和的反应条件，即环境温度、适中的反应时间和仅需要略微过量的 H2，与用于相关底物的大多数现有技术催化剂中使用的条件形成对比。