(-)-3-hexylcyclohexanone | 169331-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-3-hexylcyclohexanone
• 英文别名: (S)-3-hexylcyclohexanone；3-hexylcyclohexanone；(-)-(S)-3-Hexylcyclohexanone；(3S)-3-hexylcyclohexan-1-one
• CAS: 169331-38-8
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: ADCQSWBYEZGBTF-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  253.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-3-hexylcyclohexanone 在 1,4-dihydronicotinamide adenine dinucleotide 、 horse liver alcohol dehydrogenase 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以30%的产率得到(1R,3R)-3-Hexyl-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Use of shift reagent with MTPA derivatives in19F NMR spectrocopy: IV—Determination of enantiomeric composition for a variety of secondary cycloalkanols. A survey

  摘要：

  AbstractChiral secondary cycloalkanols (monocyclic alcohols) are derivatized to the corresponding (R)‐α‐methoxy‐α‐trifluoromethyl‐α‐phenylacetic acid [(R)‐MTPA] esters and analysed by 19F NMR in the presence of tris(6,6,7,7,8,8,8‐heptafluoro‐2,2‐dimethyl‐3,5‐octanedionato) europium(III) [Eu(fod)3]. Using this method the enantiomeric composition can be measured for several cyclopentanols, cyclohexanols and cycloheptanols, with a variety of substitution patterns. It is shown that a mixture of four stereoisomeric cycloalkanols, such as cis and trans disubstituted alcohols, can be analysed simultaneously.

  DOI：

  10.1002/omr.1270210609
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯 、 2-环己烯-1-酮 在 Schwartz's reagent 、 C₃₇H₃₀CuF₃NO₅PS 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.84h， 以59%的产率得到(-)-3-hexylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  使用烯烃作为烷基金属等价物的催化不对称碳-碳键形成

  摘要：

  与有机金属试剂的催化不对称共轭加成反应是合成化学中的强大反应。使用非稳定碳负离子的程序已得到广泛开发，但这些程序受到许多限制，无法在许多情况下使用。在这里，我们报告了原位生成的烷基金属物种来自烯烃的 1,4-加成反应可用于由铜催化剂引发的高对映选择性 1,4-加成反应。使用烯烃作为起始材料是可取的，因为与预制的有机金属化合物相比，它们容易获得并且具有良好的性能。在室温下在一系列溶剂中观察到高水平的对映选择性，并且该反应耐受与类似方法不兼容的官能团——这是高效和无保护基合成策略的必要先决条件。

  DOI：

  10.1038/nchem.1394

文献信息

• ASYMMETRIC SYNTHESIS OF ORGANIC COMPOUNDS
  申请人：Isis Innovation Limited

  公开号：US20140303385A1

  公开（公告）日：2014-10-09

  The present invention provides processes for the production of chiral compounds in a stereoisomeric excess. The present processes involve reacting a hydrometallated alkene compound with a compound comprising a conjugated-bond system under conditions such that the compounds undergo an asymmetric 1,4- or 1,6-conjugate addition reaction, generating a chiral compound in a stereoisomeric excess. The reaction is performed in the presence of a metal catalyst, which catalyst preferably comprises a non-racemic chiral ligand.

  本发明提供了用于在立体异构体过量中生产手性化合物的工艺。目前的工艺涉及将氢金属化的烯烃化合物与包含共轭键系统的化合物在条件下反应，使得这些化合物经历不对称的1,4-或1,6-共轭加成反应，生成手性化合物的立体异构体过量。反应在金属催化剂存在下进行，该催化剂最好包括非外消旋手性配体。
• [EN] ASYMMETRIC SYNTHESIS OF ORGANIC COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE DE COMPOSÉS ORGANIQUES
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2013054131A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present invention provides processes for the production of chiral compounds in a stereoisomeric excess. The present processes involve reacting a hydrometallated alkene compound with a compound comprising a conjugated -bond system under conditions such that the compounds undergo an asymmetric 1,4- or 1,6-conjugate addition reaction, generating a chiral compound in a stereoisomeric excess. The reaction is performed in the presence of a metal catalyst, which catalyst preferably comprises a non-racemic chiral ligand.

  本发明提供了用于在立体异构物过量中生产手性化合物的过程。目前的过程涉及将一个氢金属化的烯烃化合物与包含一个共轭-键系统的化合物在条件下反应，使得这些化合物经历不对称的1,4-或1,6-共轭加成反应，生成手性化合物的立体异构物过量。反应在金属催化剂存在下进行，该催化剂最好包括一个非外消旋手性配体。
• Catalytic asymmetric conjugate addition of grignard reagents mediated by copper(I)-chiral bidentate phosphine complex
  作者：Motomu Kanai、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00759-6

  日期：1995.6

  A catalytic amount of a chiral phosphine 1-copper iodide complex catalyzes the conjugate addition of organomagnesium chlorides to cycloalkenones and pentenolide to give the corresponding addition products in 94-72% ee.

  催化量的手性膦1-铜碘化物配合物催化有机氯化镁与环烯酮和戊烯内酯的共轭加成，从而得到94-72％ee的相应加成产物。
• Catalytic enantioselective conjugate addition of Grignard reagents to cyclic α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Motomu Kanai、Yuichi Nakagawa、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00095-2

  日期：1999.3

  A catalytic asymmetric conjugate addition reaction of organocopper reagents, generated from copper salt, a chiral phosphine, and Grignard reagent, with cyclohexenone is highly dependent on the counter anion of copper species, solvents, Grignard reagents, and the structure of the chiral phosphine. The reaction using the combination of 8 mol% of copper iodide, 32 mol% of the amidophosphine 3, and 1.2

  由铜盐，手性膦和格氏试剂与环己烯酮产生的有机铜试剂的催化不对称共轭加成反应高度依赖于铜离子，溶剂，格氏试剂和手性膦结构的抗衡阴离子。在-78°C下，使用8摩尔％的碘化铜，32摩尔％的氨基膦3和1.2当量的有机氯化镁与环己烯酮在乙醚中的混合物进行反应，得到3-取代的环己酮，其ee最高为92％，ee为90 ％ 屈服。