(E)-4-(3-fluorophenyl)pent-3-en-2-one | 1242420-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-(3-fluorophenyl)pent-3-en-2-one
• CAS: 1242420-98-9
• 化学式: C₁₁H₁₁FO
• 分子量: 178.206
• InChiKey: FJADISHQMIYCAC-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(3-fluorophenyl)pent-3-en-2-one 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 反应 3.0h， 以92%的产率得到(E)-4-(3-fluorophenyl)pent-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  醇脱氢酶和 N-杂环卡宾金 (I) 催化剂：针对光学活性 β,β-二取代烯丙醇的化学酶级联设计

  摘要：

  金 (I) 和酶催化的组合用于两步法，包括一系列容易获得的炔丙醇的 Meyer-Schuster 重排，然后立体选择性生物还原相应的烯丙基酮中间体，以提供光学纯的 β,β -二取代的烯丙醇。该级联涉及金 N-杂环卡宾和酶，证明了两种催化剂类型在温和反应条件下在水性介质中的相容性。[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基][双(三氟甲磺酰基)-酰亚胺]金(I) (IPrAuNTf 2 )和选择性醇脱氢酶（来自红球菌的ADH-A）的组合、KRED-P1-A12 或 KRED-P3-G09) 导致合成了一系列光学活性 ( E)-4-arylpent-3-en-2-ols 以良好的产率 (65–86 %)。该方法还扩展到各种 2-hetarylpent-3-yn-2-ol、己炔醇和丁炔醇衍生物。使用具有相反选择性的醇脱氢酶导致广泛的底物产生两种烯丙醇对映异构体 (93->99%  ee )。

  DOI：

  10.1002/anie.202015215
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-3-氟苯 在 二氯二茂锆 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (E)-4-(3-fluorophenyl)pent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化芳基和烷基铝试剂与无环三取代烯酮的共轭加成对映选择性合成季碳立构中心

  摘要：

  通过共轭加成的无环季碳：已经开发出芳基和烷基单元的催化对映选择性共轭加成的第一个例子，其产生无环全碳四元立体中心（参见方案）。所需的有机铝试剂可以由容易获得的有机锂原位制备或以低成本购买。

  DOI：

  10.1002/anie.201304035

文献信息

• Enantioselective NiH/Pmrox-Catalyzed 1,2-Reduction of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Fenglin Chen、Yao Zhang、Lei Yu、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201610990

  日期：2017.2.13

  presence of pinacolborane. This mild process represents a general method to access a wide variety of structurally diverse α‐chiral allylic alcohols in excellent yields and enantioselectivity, as well as very high levels of ambidoselectivity for 1,2‐ over 1,4‐reduction. Furthermore, for reactions on a 10 mmol scale, catalyst loadings as low as 0.5 mol % could be employed to deliver product without any

  在松果烷硼烷的存在下，使用NiH催化剂可实现α，β-不饱和酮的对映选择性1,2-还原。这种温和的过程代表了一种获得大量结构多样的α-手性烯丙醇的通用方法，该产品具有优异的收率和对映选择性，并且对1,2-，1,4-还原具有非常高的双键选择性。此外，对于10 mmol规模的反应，可使用低至0.5 mol％的催化剂负载量来输送产物，而对收率，对映体或双歧选择性没有任何不利影响。
• A Multicomponent Ni-, Zr-, and Cu-Catalyzed Strategy for Enantioselective Synthesis of Alkenyl-Substituted Quaternary Carbons
  作者：Kevin P. McGrath、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201309456

  日期：2014.2.10

  of alkenyl groups to acyclic trisubstituted enones, an advance achieved by adopting an easily modifiable and fully catalytic approach. The requisite alkenylaluminum reagents are synthesized with exceptional site‐ and/or stereoselectivity by a Ni‐catalyzed hydroalumination process, and the necessary enones are prepared through a site‐ and stereoselective zirconocene‐catalyzed carboalumination/acylation

  富含对映体的含羰基化合物的可用性对于生物活性分子的合成至关重要。由于催化对映选择性共轭加成 (ECA) 反应直接生成后一类有价值的分子，因此此类方案的设计和开发代表了现代化学中一个引人注目的目标。在此，我们公开了烯基到无环三取代烯酮的 ECA 问题的第一个解决方案，这是通过采用易于修改和完全催化的方法取得的进展。通过镍催化的加氢铝化过程合成了具有特殊位点和/或立体选择性的所需烯基铝试剂，并通过位点和立体选择性二茂锆催化的碳铝化/酰化反应制备了必要的烯酮。全催化过程在四小时内完成，以高达 77% 的总产率和 99:1 的对映体比例提供所需的产物。
• Copper(I)−Secondary Diamine Complex-Catalyzed Enantioselective Conjugate Boration of Linear β,β-Disubstituted Enones
  作者：I-Hon Chen、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol101691p

  日期：2010.9.17

  A copper(I)−chiral secondary diamine (L-e) complex catalyzes an enantioselective conjugate boration of β,β-disubstituted enones in high yields and up to 99% ee. Product chiral tertiary organoboronates can be converted to enantiomerically enriched cross-aldol products between ketones without any racemization.

  铜（I）-手性仲二胺（Le）络合物以高收率和高达99％ee的效率催化β，β-二取代的烯酮的对映选择性共轭硼酸化。产物手性叔有机硼酸酯可以在酮之间转化为对映异构体富集的交叉-羟醛产物，而没有任何外消旋作用。
• Merging Gold(I) Catalysis with Amine Transaminases in Cascade Catalysis: Chemoenzymatic Transformation of Propargylic Alcohols into Enantioenriched Allylic Amines
  作者：Sergio González‐Granda、Nikolaos V. Tzouras、Steven P. Nolan、Iván Lavandera、Vicente Gotor‐Fernández

  DOI：10.1002/adsc.202200777

  日期：2022.11.22

  The compatibility between gold(I) catalysts and amine transaminases has been explored to transform racemic propargylic alcohols into enantioenriched allylic amines in a straightforward and selective manner. The synthetic approach consists of a gold(I)-catalysed Meyer-Schuster rearrangement of a series of 2-arylpent-3-yn-2-ols and a subsequent stereoselective enzyme-catalysed transamination of the resulting

  已经探索了金 (I) 催化剂和胺转氨酶之间的相容性，以直接和选择性的方式将外消旋炔丙醇转化为富含对映体的烯丙基胺。合成方法包括金 (I) 催化的一系列 2-arylpent-3-yn-2-ol 的 Meyer-Schuster 重排和随后的立体选择性酶催化的所得 α,β-不饱和前手性酮的转氨作用。在我们寻找生产所需胺的理想反应条件的过程中，研究了涉及顺序或并行方法的级联过程的设计。因此，N-杂环卡宾配合物[1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]-[双(三氟甲磺酰基)-酰亚胺]金(I) ([Au(IPr)(NTf 2 ) ] (一个) 在水性介质中被发现是一种理想的催化剂，而选择性的、自制的和商业的胺转氨酶允许以良好的分离产率不对称合成 ( E )-4-arylpent-3-en-2-amine 对映异构体(53–84%) 和出色的立体选择性（97 至 >99% 对映体过量）。
• NbCl₅-catalyzed sulfa-Michael addition for constructing quaternary centers in enones
  作者：Mingxia Ye、Yingying Xu、Tianhang Song、Zhenbo Gao

  DOI：10.1039/d3ob00911d

  日期：——

  A novel NbCl5-catalyzed sulfa-conjugate addition has been developed to construct quaternary centers in various enones. This new method enables a range of functionalized thiols to access different β-sulfido carbonyl compounds bearing a quaternary center. 27 novel β-sulfido ketones have been obtained with moderate to excellent yields. The preparative scale reactions also proceed well, showing no decrease

  一种新型 NbCl 5催化的磺胺缀合物加成已被开发用于在各种烯酮中构建季中心。这种新方法使一系列官能化硫醇能够获得带有四级中心的不同β-硫代羰基化合物。27 种新型 β-硫代酮已获得，产率中等至优异。制备规模反应也进展顺利，产率没有下降。我们通过DFT计算进一步研究了该机制。该方法在硫化学中具有重要意义，特别是在磺胺缀合物加成中，提供了将硫醇添加到三取代烯酮中的新途径。