(10-chloro-2,8-dimethyl-10H-phenoxaphosphine) | 65654-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (10-chloro-2,8-dimethyl-10H-phenoxaphosphine)
• 英文别名: 10-chloro-2,8-dimethyl-10H-phenoxaphosphinine；10-chloro-2,8-dimethyl-10H-phenoxaphosphine；2,8-dimethyl-10-phenoxaphosphino chloride；10-chloro-2,7-dimethylphenoxaphosphine；10-chloro-2,8-dimethylphenoxaphosphine；2,8-dimethyl-10-chlorophenoxaphosphane；10-chloro-2,8-dimethylphenoxaphosphinine
• CAS: 65654-60-6
• 化学式: C₁₄H₁₂ClOP
• 分子量: 262.675
• InChiKey: CSFHYCKMTMWYHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.8±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (10-chloro-2,8-dimethyl-10H-phenoxaphosphine) 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 10,10-diethyl-2,8-dimethyldibenzooxaphophorinanium iodide
  参考文献：
  名称：

  Mechanism of the Wittig reaction: the role of substituents at phosphorus

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00220a037
• 作为产物：
  描述：

  2,8-Dimethyl-5-hydroxy-5-oxo-P^v-dibenzo<1,4>oxaphosphorin 生成 (10-chloro-2,8-dimethyl-10H-phenoxaphosphine)
  参考文献：
  名称：

  Hellwinkel,D.; Krapp,W., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 13 - 41

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phenoxaphosphino-Modified Xantphos-Type Ligands in the Rhodium-Catalysed Hydroformylation of Internal and Terminal Alkenes
  作者：Raymond P. J. Bronger、Jochem P. Bermon、Jürgen Herwig、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/adsc.200404066

  日期：2004.6

  the rhodium-catalysed hydroformylation. An increase in solubility from 2.3 mmol⋅L−1 to >495 mmol⋅L−1 was observed from the least soluble to the most soluble ligand. A solubility of at least 58 mmol⋅L−1 was estimated to be sufficient for a large-scale application of these ligands in hydroformylation. Highly active and selective catalysts for the rhodium-catalysed hydroformylation of 1-octene and trans-2-octene

  修饰配体的溶解度是铑催化的羰基化系统效率的重要参数。为了研究在9,9-二甲基x吨骨架的2-和7-位以及2-和7-位烷基取代基的影响，开发了一种用于制备定义明确的x吨型配体的简便合成方法。配体的phenoxaphosphino部分的8位1 - 16对甲苯溶解度和这些取代基对在铑催化加氢甲酰化，配体的性能的影响。从最不溶的配体到最可溶的配体，观察到溶解度从2.3mmol·L -1增加到＞495mmol·L -1。溶解度至少为58mmol·L据估计，-1对于在氢甲酰化中大规模应用这些配体是足够的。通过使用这些配体，获得了用于铑催化的1-辛烯和反式-2-辛烯加氢成壬醛的加氢甲酰化以及2-戊烯加氢成己醛的加氢甲酰化的高活性和选择性催化剂。平均速率> 1600（醛摩尔）×（摩尔Rh）-1 ×h -1 条件：p（CO / H 2）= 20 bar，T = 353 K，[Rh] = 1 mM，[烯烃]
• Telomerisation of Buta-1,3-diene and Methanol: Superiority of Chromanyl-Type Phosphines in the Dow Process for the Industrial Production of 1-MOD
  作者：Mathieu J.-L. Tschan、Hélène Launay、Henk Hagen、Jordi Benet-Buchholz、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/chem.201100684

  日期：2011.8.1

  Butadiene and methanol were telomerised in the presence of palladium catalysts with ligands containing 8‐diphenylphosphinochromane‐like substituents at phosphorus. MonoXantphos and monoSPANphos afforded the most active, stable and selective catalysts known to date under commercially relevant production conditions for 1‐methoxyocta‐2,7‐diene, the precursor to oct‐1‐ene.

  丁二烯和甲醇在钯催化剂存在下进行端粒化，该催化剂的配体在磷中含有类似8-二苯基膦基铬烷的取代基。在商业相关的生产条件下，MonoXantphos和monoSPANphos提供了迄今为止最活跃，最稳定和选择性最强的催化剂，它们是辛烯-1-烯的前体1-甲氧基辛基-2-7-二烯。
• Phenoxaphosphine-Based Diphosphine Ligands. Synthesis and Application in the Hydroformylation Reaction
  作者：Erik Zuidema、P. Elsbeth Goudriaan、Bert H. G. Swennenhuis、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Martin Lutz、Anthony L. Spek

  DOI：10.1021/om901041r

  日期：2010.3.8

  to an increase in catalytic activity and a decrease in regioselectivity toward the linear aldehyde product. Xanthene-based ligands 1a−1c yielded highly active and regioselective hydroformylation catalysts; ligands containing p-tolyl ether and ferrocene backbones 2a−2c and 3a−3c provided less active and less regioselective catalysts. Catalysts containing benzene-derived ligands 4a and 4b showed a remarkable

  基于2,7-二叔丁基-9,9-二甲基x吨（1），对甲苯基醚（2），二茂铁（3）和苯（4）主链的一系列新的二膦配体的合成，据报道，它含有一个或两个2，8-二甲基苯氧杂膦部分。所述配体用于铑催化的1-辛烯的加氢甲酰化。对于所有四个配体主链，苯氧磷膦部分的引入导致催化活性的增加和对线性醛产物的区域选择性的降低。基于an吨的配体1a - 1c产生了高活性和区域选择性的加氢甲酰化催化剂。含p-的配体甲苯基醚和二茂铁骨架2a - 2c和3a - 3c提供了较低的活性和较低的区域选择性催化剂。含有苯衍生的配体4a和4b的催化剂表现出显着的偏爱于形成支链醛产物。配体的协调行为1 - 4使用高压NMR和IR光谱加氢甲酰化条件下进行了研究，揭示在配体的二苯基膦的不同空间和电子属性和2,8- dimethylphenoxaphosphine部分1 - 4。事实证明，与无环二苯基膦部分相比，磷环部分对金属配合物中
• Efficient Bulky Phosphines for the Selective Telomerization of 1,3-Butadiene with Methanol
  作者：Mathieu J.-L. Tschan、Eduardo J. García-Suárez、Zoraida Freixa、Hélène Launay、Henk Hagen、Jordi Benet-Buchholz、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1021/ja100521m

  日期：2010.5.12

  prepared. They were used in the preparation of new monophosphine-palladium(0)-dvds complexes, which were employed as catalysts for the selective telomerization of 1,3-butadiene with methanol to obtain 1-methoxyocta-2,7-diene (1-MOD), the key intermediate in the Dow 1-octene process. Several ligands showed improved selectivity and yield compared to that of the benchmark ligand PPh(3). Especially 2,7-di-tert-butyl-9

  制备了一系列含有取代联苯、2-甲基萘基或 2,7-二-叔丁基-9,9-二甲基呫吨部分的庞大膦。它们用于制备新的单膦-钯 (0)-dvds 配合物，该配合物用作 1,3-丁二烯与甲醇选择性调聚得到 1-甲氧基辛基-2,7-二烯 (1-MOD) 的催化剂)，陶氏 1-辛烯工艺中的关键中间体。与基准配体 PPh(3) 相比，几种配体显示出更高的选择性和产量。特别是 2,7-二叔丁基-9,9-二甲基黄原酸-4-基-二苯基膦（4，“mono-xantphos”）在产率、选择性和稳定性方面是一种出色的配体。
• Reaction of 4,4′-dimethyldiphenyl ether with phosphorus trichloride in the presence of anhydrous aluminum chloride
  作者：I. I. Ponomarev、Yu. Yu. Rybkin、E. I. Goryunov、P. V. Petrovskii、K. A. Lyssenko

  DOI：10.1007/s11172-005-0209-4

  日期：2004.12

  The reaction of 4,4′-dimethyldiphenyl ether with phosphorus trichloride in the presence of anhydrous aluminum chloride was studied. This reaction affords 2,8-dimethyl-10H-10λ5-phenoxaphosphine 10-oxide as virtually the only product. In air, the latter in an alkaline solution is quantitatively transformed into 10-hydroxy-2,8-dimethyl-10H-10λ5-phenoxaphosphine 10-oxide.

  研究了4,4'-二甲基二苯醚与三氯化磷在无水氯化铝存在下的反应。该反应提供 2,8-二甲基-10H-10λ5-苯氧膦 10-氧化物作为实际上唯一的产物。在空气中，后者在碱性溶液中定量转化为 10-羟基-2,8-二甲基-10H-10λ5-苯氧膦 10-氧化物。