methyl (2Z)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acrylate | 81703-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2Z)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acrylate
• 英文别名: methyl (4S)-4,5-O-isopropylidenepent-(2Z)-enoate；Methyl (S)-(+)-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-cis-2-propenoate；methyl (Z)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 81703-94-8
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: VXZZSPHSNBVYHV-MJSGSUOKSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-62 °C0.2 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.067 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  204 °F
• 稳定性/保质期：

  如果按照规格正确使用和储存，则不会发生分解，也不存在已知的危险反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  请将贮藏器密封保存，并存放在阴凉干燥处。确保工作环境中具有良好的通风或排气设施。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2Z)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acrylate 在 咪唑 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  向5-烷氧基甲基-2（5 H）-呋喃酮中添加立体选择性光化学1,3-二氧戊环：用于HIV蛋白酶抑制剂的双-四氢呋喃基配体的合成UIC-94017（TMC-114）

  摘要：

  描述了一种方便合成的（3 R，3a S，6a R）-3-羟基六氢呋喃[2,3- b ]呋喃，这是一种针对HIV蛋白酶抑制剂UIC-94017的高亲和力非肽配体。该抑制剂正在接受先进的临床试验。合成过程中，除了5（S）-苄氧基甲基-2（5 H）-呋喃酮外，还利用了新型的立体选择性光化学1,3-二氧戊环。通过固定的脂肪酶催化的（±）-1-（苄氧基）-3-丁烯-2-醇的固定化酰化反应和用Grubbs的催化剂进行的闭环烯烃复分解反应，以高对映体过量的形式制备必需的呋喃酮衍生物。将光学活性的双-THF转化为蛋白酶抑制剂2（UIC-94017）。

  DOI：

  10.1021/jo049156y
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate 在 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (2Z)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  从顺式-α,β-环氧醛直接获得呋喃糖苷八元超声速酯

  摘要：

  通过用 2-（三甲基甲硅烷氧基）-2-丙烯酸乙酯处理不同（或未）保护的 γ,δ-双（甲硅烷氧基）顺式-α,β-环氧醛，在以下物质存在下直接获得辛糖酸的双环前体三氟化硼-乙醚。获得了自行车（化合物 33a）的 X 射线晶体结构，并用于确定不同立体中心的绝对构型，从而确定羟醛反应（syn）的非对映选择性偏好和环氧化物开环的区域选择性（C -6 原子）。研究了双环化合物的官能化和开放，以提供呋喃糖苷形式的 octulosonic 类似物。已经合成了 octulosonic 8-磷酸盐类似物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390108

文献信息

• An observation of diastereoface selectivity in thermal reactions between δ-alkoxyallylstannanes and aldehydes
  作者：Simon V Mortlock、Eric J Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87912-5

  日期：1988.1

  The δ-alkoxyallylstannanes (4) and (5) react stereoselectively on heating with -nitrobenzaldehyde to provide the homoallylic alcohols (14) - (17), with (14): (15) = 82: 18; (16): (17) = 73: 27.

  δ-烷氧基烯丙基锡烷（4）和（5）在加热下与-硝基苯甲醛进行立体选择反应，得到均烯丙基醇（14）-（17），其中（14）：（ 15）= 82：18; （16）：( 17）＝ 73：27。
• Preparation of <i>cis</i>-γ-Hydroxycarvone Derivatives for Synthesis of Sesterterpenoid Natural Products: Total Synthesis of Phorbin A
  作者：Jonathan G. Hubert、Daniel. P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo502748s

  日期：2015.2.20

  cis-γ-hydroxycarvone derivatives has been developed, enabling efficient access to synthetic building blocks for the growing family of bioactive sesterterpenoid natural products. Using this approach, an allyl bromide carvone derivative was used as the key building block for the total synthesis of the natural product phorbin A. This synthetic sequence also demonstrates the utility of benozyl enol ethers as an effective

  已经开发了一种强大的合成方法来合成顺式-γ-羟基香芹酮衍生物，从而能够有效地获得日益增长的具有生物活性的Sesterterpenoid天然产物家族的合成构件。使用这种方法，将烯丙基溴香芹酮衍生物用作天然产物phorbin A的全合成的关键组成部分。该合成序列还证明了苯甲酰基烯醇醚作为掩盖β-酮膦酸酯及其有效成分的有效手段。随后应用于一锅苯甲酰转移-分子内霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应。
• An Approach to the Carbon Backbone of Bielschowskysin, Part 1: Photocyclization Strategy
  作者：Martin Himmelbauer、Jean-Baptiste Farcet、Julien Gagnepain、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/ejoc.201300869

  日期：2013.12

  Several macrocyclization reaction attempts of highly advanced precursors toward a total synthesis of marine diterpene bielschowskysin are disclosed. Biomimetic [2+2]-photocyclization reactions were applied to construct the cyclobutane core in these intermediates, which could be accessed along scalable high-yielding reaction sequences from cheap enantiopure starting-materials.

  公开了高度先进的前体对海洋二萜bielschowskysin的全合成的几种大环化反应尝试。仿生[2+2]-光环化反应被应用于构建这些中间体中的环丁烷核心，可以从廉价的对映体纯起始材料中沿可扩展的高产率反应序列获得。
• Synthetic Study on Gymnodimine: Highly Stereoselective Construction of Substituted Tetrahydrofuran and Cyclohexene Moieties
  作者：Jun Ishihara、Jun Miyakawa、Takashi Tsujimoto、Akio Murai

  DOI：10.1055/s-1997-1075

  日期：——

  The synthetic studies on gymnodimine, a shellfish toxin, are described. This marine toxin consists of 16-membered carbocycle, tetrahydrofuran, and spiro-imine moieties. Our synthetic strategy involves the stereoselective allylation of tetrahydrofuran compound and the exo-selective intramolecular Diels-Alder reaction.

  文中描述了关于织纹螺碱的综合研究，这是一种贝类毒素。这种海洋毒素由含有16元碳环、四氢呋喃和螺亚胺基团组成。我们的合成策略包括对四氢呋喃化合物的立体选择性烯丙基化以及端向选择性的分子内狄尔斯-阿尔德反应。
• 1,2-Diastereoselective C-C Bond-Forming Reactions for the Synthesis of Chiral β-Branched α-Amino Acids
  作者：Thomas Spangenberg、Angèle Schoenfelder、Bernhard Breit、André Mann

  DOI：10.1002/ejoc.201000865

  日期：2010.11

  S N 2' sequences have been employed for the synthesis of β-branched α-amino acids using 1,2-diastereocontrol for forming C―C bonds. An oxazolidine fragment derived from Garner's aldehyde provides the handle for facial discrimination and acts as a masked amino acid functionality. This study encompasses directed and non-directed allylic substitution reactions. The stereocontrol of the oxazolidine appendage

  SN 2' 序列已用于合成 β-支链 α-氨基酸，使用 1,2-非对映控制形成 C-C 键。来自 Garner 醛的恶唑烷片段提供了面部识别的手柄，并充当了掩蔽的氨基酸功能。该研究包括定向和非定向烯丙基取代反应。还研究了末端烯烃加氢甲酰化过程中恶唑烷附属物的立体控制。公开了了解反应的非对映化学结果以及合成应用的努力。