ethyl 2-fluoro-3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate | 133860-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-fluoro-3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 133860-74-9
• 化学式: C₁₁H₁₀FNO₅
• 分子量: 255.203
• InChiKey: PTLJXLGYXDVWDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-fluoro-3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate 在 三氟乙酸 、 N,N-diisopropyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.67h， 生成 ethyl 3-fluoro-2-(4-nitrophenyl)-5-methylidene-3,4,5,6-tetrahydropyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氟化N-杂环的Pd催化[4 + 2]环化方法

  摘要：

  3-氟和三氟甲硫基哌啶是发现化学的重要组成部分。我们报告了一种简单有效的方法，可访问具有丰富功能的这些化合物的类似物，从而可以通过非对映异构体的高度化学控制对其进行化学选择性衍生化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00752
• 作为产物：
  描述：

  (4-硝基苯基)-丙酸乙酯 在 2,6-二溴吡啶氧化物 、 pyridine hydrofluoride 、 JohnPhosAuNTf₂ 作用下， 以77%的产率得到ethyl 2-fluoro-3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  金催化的炔基酯和酮的氟化：有效地获得氟化的1,3-二羰基化合物

  摘要：

  我们开发了一种有效的合成2-氟-1,3-二羰基化合物的方法，该方法使用容易获得的炔基酮或酯作为起始原料。关键步骤是将氟化氢（HF）插入到金卡宾中间体中，该中间体是由阳离子金催化的N-氧化物加成至炔基酮或酯而生成的。该方法具有出色的化学收率和区域选择性，并具有良好的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701179

文献信息

• Catalytic fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds using iodoarene catalysts
  作者：Tsugio Kitamura、Kazutaka Muta、Satoshi Kuriki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.08.129

  日期：2013.11

  Catalytic fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds with aqueous hydrofluoric acid proceeded efficiently with the aid of iodoarene catalysts in the presence of m-CPBA as a terminal oxidant. o-Iodotoluene, o-iodoanisole, and o-ethyliodobenzene showed a high catalytic efficiency to give 2-fluoro-1,3-dicarbonyl compounds in good yields.

  的用含水氢氟酸1,3-二羰基化合物催化氟化与iodoarene催化剂在存在借助于有效地进行米-CPBA作为终端氧化剂。邻-碘甲苯，邻-碘苯甲醚和邻乙基碘代苯显示出高的催化效率，以高收率得到了2-氟-1,3-二羰基化合物。
• Facile Synthesis of 2-Fluoro-1,3-dicarbonyl Compounds with Aqueous Hydrofluoric Acid Mediated by Iodosylarenes
  作者：Tsugio Kitamura、Satoshi Kuriki、Kensuke Muta、Mohammad Morshed、Kazutaka Muta、Keisuke Gondo、Yuji Hori、Masaya Miyazaki

  DOI：10.1055/s-0033-1339672

  日期：——

  Abstract Direct fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds including 1,3-diketones, 3-oxo esters, and 3-oxoamides was conducted using aqueous hydrofluoric acid with the aid of iodosylarenes, giving the corresponding 2-fluorinated products in good to high yields. Among the used iodosylarenes, o-iodosyltoluene was found to be the most effective, and the yield of 2-fluorinated products was improved. Direct

  摘要 在碘代芳烃的帮助下，使用氢氟酸水溶液对包括1,3-二酮，3-氧代酯和3-氧代酰胺在内的1,3-二羰基化合物进行直接氟化，以高至高收率得到相应的2-氟化产物。在所使用的碘代芳烃中，邻-碘代甲苯基被认为是最有效的，并且2-氟代产物的产率得以提高。 在碘代芳烃的帮助下，使用氢氟酸水溶液对包括1,3-二酮，3-氧代酯和3-氧代酰胺在内的1,3-二羰基化合物进行直接氟化，以高至高收率得到相应的2-氟化产物。在所使用的碘代芳烃中，邻-碘代甲苯基被认为是最有效的，并且2-氟代产物的产率得以提高。
• A Practical and Convenient Fluorination of 1,3-Dicarbonyl Compounds Using Aqueous HF in the Presence of Iodosylbenzene
  作者：Tsugio Kitamura、Satoshi Kuriki、Mohammad Hasan Morshed、Yuji Hori

  DOI：10.1021/ol200632d

  日期：2011.5.6

  and convenient fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds was achieved by direct use of aqueous hydrofluoric acid and iodosylbenzene (PhIO). The reaction of ethyl benzoylacetate with the reagent system of aqueous HF and PhIO in CH2Cl2 gave ethyl 2-fluoro-2-benzolyacetate in 98% yield. Other 1,3-dicarbonyl compounds including β-keto esters and 1,3-diketones underwent the fluorination reaction to give

  通过直接使用含水氢氟酸和碘代苯（PhIO），可以实现简单，实用和方便的氟化1,3-二羰基化合物。苯甲酰乙酸乙酯与HF和PhIO水溶液在CH 2 Cl 2中的反应体系反应，得到2-氟-2-苯甲酰乙酸乙酯，产率为98％。包括β-酮酸酯和1,3-二酮在内的其他1,3-二羰基化合物经过氟化反应，以高收率得到相应的氟化产物。
• Aqueous Fraction of Nephelium ramboutan-ake Rind Induces Mitochondrial-Mediated Apoptosis in HT-29 Human Colorectal Adenocarcinoma Cells
  作者：Chim Kei Chan、Bey Hing Goh、Muhamad Noor Alfarizal Kamarudin、Habsah Abdul Kadir

  DOI：10.3390/molecules17066633

  日期：——

  The aim of this study was to investigate the cytotoxic and apoptotic effects of Nephelium ramboutan-ake (pulasan) rind in selected human cancer cell lines. The crude ethanol extract and fractions (ethyl acetate and aqueous) of N. ramboutan-ake inhibited the growth of HT-29, HCT-116, MDA-MB-231, Ca Ski cells according to MTT assays. The N. ramboutan-ake aqueous fraction (NRAF) was found to exert the greatest cytotoxic effect against HT-29 in a dose-dependent manner. Evidence of apoptotic cell death was revealed by features such as chromatin condensation, nuclear fragmentation and apoptotic body formation. The result from a TUNEL assay strongly suggested that NRAF brings about DNA fragmentation in HT-29 cells. Phosphatidylserine (PS) externalization on the outer leaflet of plasma membranes was detected with annexin V-FITC/PI binding, confirming the early stage of apoptosis. The mitochondrial permeability transition is an important step in the induction of cellular apoptosis, and the results clearly suggested that NRAF led to collapse of mitochondrial transmembrane potential in HT-29 cells. This attenuation of mitochondrial membrane potential (Δψm) was accompanied by increased production of ROS and depletion of GSH, an increase of Bax protein expression, and induced-activation of caspase-3/7 and caspase-9. These combined results suggest that NRAF induces mitochondrial-mediated apoptosis.

  本研究的目的是调查Nephelium ramboutan-ake（pulasan）果皮对选定人类癌细胞系的细胞毒性和凋亡效应。根据MTT实验，N. ramboutan-ake的粗乙醇提取物及其分馏（乙酸乙酯和水相）抑制了HT-29、HCT-116、MDA-MB-231和Ca Ski细胞的生长。研究发现，N. ramboutan-ake水相分馏（NRAF）对HT-29细胞产生了剂量依赖性的最大细胞毒性效应。通过染色质浓缩、细胞核碎裂和凋亡小体形成等特征显示出凋亡细胞死亡的证据。TUNEL实验结果强烈表明NRAF导致HT-29细胞的DNA碎裂。在外膜上检测到磷脂酰丝氨酸（PS）的外翻，通过annexin V-FITC/PI结合确认了凋亡的早期阶段。线粒体通透性转变是诱导细胞凋亡的一个重要步骤，结果明显表明NRAF导致HT-29细胞中线粒体跨膜电位的崩溃。这种线粒体膜电位（Δψm）的减弱伴随着活性氧（ROS）的增加和谷胱甘肽（GSH）的耗竭、Bax蛋白表达的增加，以及caspase-3/7和caspase-9的激活。这些结合的结果表明，NRAF诱导了线粒体介导的凋亡。
• A Facile and Mild Approach for Stereoselective Synthesis of α-Fluoro-α,β-unsaturated Esters from α-Fluoro-β-keto Esters via Deacylation
  作者：Wenbin Yi、Jinlong Qian、Meifang Lv、Chun Cai

  DOI：10.1055/s-0034-1378917

  日期：——

  The highly stereoselective olefination reaction of α-fluoro-β-keto esters for the synthesis of α-fluoro-α,β-unsaturated esters has been developed. The olefination combines nucleophilic addition, intramolecular nucleophilic addition, and elimination in one step, as well as provides a facile synthetic approach to α-fluoro-α,β-unsaturated esters which are important units in many biologically active compounds

  α-氟-β-酮酯的高度立体选择性烯化反应用于合成α-氟-α,β-不饱和酯已经被开发出来。烯化在一个步骤中结合了亲核加成、分子内亲核加成和消除，并为α-氟-α,β-不饱和酯提供了一种简便的合成方法，α-氟-α,β-不饱和酯是许多生物活性化合物中的重要单元和各种有用的前体功能组转换。