(1E)-3-methyl-1-phenylpent-1-en-3-ol | 137694-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (1E)-3-methyl-1-phenylpent-1-en-3-ol
• 英文别名: 1-Penten-3-ol, 3-methyl-1-phenyl-, (1Z)-；(E,3R)-3-methyl-1-phenylpent-1-en-3-ol
• CAS: 137694-60-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: BMZIBDNSLIDIFP-BZYZDCJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethylzinc 、 苄叉丙酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 (1S,2R,4R,1'R,2'R,1''S,2''R,4''R)-N-{trans-2'-[2''-hydroxy-7'',7''-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-1''-ylmethylsulfonamino]cyclohexyl}-2-hydroxy-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-1-ylmethanesulfonamide 、 氯化铵 作用下， 以 甲苯 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以80%的产率得到(1E)-3-methyl-1-phenylpent-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  有机配体酮催化不对称加成的新配体和结构见解

  摘要：

  烷基向酮的催化不对称加成反应已引起相当大的关注。本文概述了基于C 2对称的11,12-二氨基-9,10-二氢-9,10-乙基蒽的两个新配体的合成。在将二乙基锌催化不对称加成到各种酮中时，已经评估了新配体的范围。对映选择性高达99％。这些配体中的两个的结构已经通过X射线晶体学确定并且与相关结构进行了比较。另外，还报道了与双（磺酰胺）二醇配体结合的钛配合物的结构。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.04.022

文献信息

• Catalytic Asymmetric Addition of Alkylzinc and Functionalized Alkylzinc Reagents to Ketones
  作者：Sang-Jin Jeon、Hongmei Li、Celina García、Lynne K. LaRochelle、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/jo048683e

  日期：2005.1.1

  We describe our full report of the catalytic asymmetric addition of simple and functionalized dialkylzinc reagents to a broad range of saturated ketones and enones. The functionalized organozinc reagents contain esters, silyl ethers, alkyl chlorides, and alkyl bromides. In general, the resulting tertiary alcohol products are isolated with high ee's. With some substrates, yields are low as a result

  我们描述了将简单和功能化的二烷基锌试剂催化不对称添加到各种饱和酮和烯酮中的完整报告。官能化的有机锌试剂包含酯，甲硅烷基醚，烷基氯和烷基溴化物。通常，将所得的叔醇产物与高ee分离。对于某些底物，由于醛醇副产物的形成，收率低。大多数基材都经过添加，其良率高达91％。
• A Green Chemistry Approach to a More Efficient Asymmetric Catalyst:  Solvent-Free and Highly Concentrated Alkyl Additions to Ketones
  作者：Sang-Jin Jeon、Hongmei Li、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja052200m

  日期：2005.11.30

  diastereoselectivities and high yields. Both the solvent-free asymmetric additions and asymmetric addition/diastereoselective epoxidation reactions have been conducted on larger scale (5 g substrate) with 0.5 mol % catalyst loadings. In these procedures, enantioselectivities equal to or better than 92% were obtained with isolated yields of 90%. The solvent-free and highly concentrated conditions are a significant improvement

  对开发不仅高效和高度对映选择性而且对环境无害的催化剂体系有很大的需求。在此，我们报告了在高度浓缩和无溶剂条件下将烷基和官能化烷基催化不对称加成到酮上的研究。与使用甲苯和己烷的标准反应条件相比，无溶剂和高浓度条件允许催化剂负载减少 2 到 40 倍。这些新条件是通用的，适用于各种酮和二烷基锌试剂，以提供具有高对映选择性的各种叔醇。使用环状共轭烯酮，我们使用无溶剂加成条件进行了串联不对称加成/非对映选择性环氧化，然后引入 5.5 M 叔丁基过氧化氢 (TBHP) 癸烷溶液以生成环氧醇。这种一锅法允许获得具有三个连续立体中心的合成环氧醇，具有出色的对映选择性和非对映选择性以及高产率。无溶剂不对称加成和不对称加成/非对映选择性环氧化反应都已在更大规模（5 g 底物）上进行，催化剂负载量为 0.5 mol%。在这些程序中，以 90% 的分离产率获得了等于或优于 92% 的对映选择性。与以前基于溶剂的
• Highly enantioselective addition of primary alkyl Grignard reagents to carbocyclic and heterocyclic arylketones in the presence of magnesium TADDOLate preparative and mechanistic aspects
  作者：Beat Weber、Dieter Seebach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90463-6

  日期：1994.1

  In the presence of equimolar amounts of the Mg alkoxide from α,α,α′,α′-tetraphenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol (a TADDOL) primary Grignard reagents (Et, Pr, Bu, Oct, 3-butenyl) add to carbo- and heteroaromatic methyl ketones in THF at −100°C to give tertiary alcohols of enantiomeric excesses reaching values above 98%. The scope and limitation of the method are investigated. The reaction

  在等摩尔量的α，α，α'，α'-四苯基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）伯碱试剂（Et， Pr，Bu，Oct，3-丁烯基）在-100°C下加到THF中的碳和杂芳族甲基酮中，得到对映体过量的叔醇，其值超过98％。研究了该方法的范围和局限性。在剧烈搅拌的非均质混合物中发生的反应在没有反应中心的空间位阻的情况下提供了最佳结果。由烷基溴制得的格氏试剂优于由氯化物制得的试剂。TADDOL的ee与2-苯基-2-癸醇的产品的ee之间存在完美的线性关系；那些大专绝对构型已知的醇是由酮羰基的Re面通过亲核攻击形成的。讨论了反应的立体化学过程的三种暂定机理模型。
• A Practical Catalytic Asymmetric Addition of Alkyl Groups to Ketones
  作者：Celina García、Lynne K. LaRochelle、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja026568k

  日期：2002.9.1

  Many catalysts will promote the asymmetric addition of alkylzinc reagents to aldehydes. In contrast, there are no reports of additions to ketones that are both general and highly enantioselective. We describe herein a practical catalytic asymmetric addition of ethyl groups to ketones. The catalyst is derived from reaction of camphor sulfonyl chloride and trans-1,2-diaminocyclohexane. The resulting

  许多催化剂会促进烷基锌试剂与醛的不对称加成。相比之下，没有关于添加通用和高度对映选择性的酮的报告。我们在本文中描述了乙基与酮的实际催化不对称加成。该催化剂来源于樟脑磺酰氯与反式-1,2-二氨基环己烷的反应。得到的二酮用 NaBH4 还原，得到 C2 对称的外型非对映异构体。在室温下将该配体与四异丙醇钛和二烷基锌一起使用导致烷基与酮的对映选择性加成。得到的叔醇以高对映体过量进行分离（所有情况都产生大于 87% 的 ee，除了一种）。
• Synthesis of new C2-symmetrical bis(hydroxycamphorsulfonamide) ligands and their application in the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to aldehydes and ketones
  作者：Miguel Yus、Diego J. Ramón、Oscar Prieto

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00045-4

  日期：2003.5

  The preparation of several C2-symmetric disulfonamides derived from chiral camphorsulfonyl chloride and different diamines (with or without stereogenic elements) is described. Their use in the titanium tetraisopropoxide-promoted enantioselective addition of dialkylzinc reagents to aldehydes has been tested, the best enantiomeric excess being up to 76%. Moreover, the unusual addition of dialkylzinc

  描述了几种衍生自手性樟脑磺酰氯和不同二胺（有或没有立体生成元素）的C 2对称二磺酰胺的制备。已经测试了它们在四异丙氧基钛促进的二烷基锌试剂对醛的对映选择性加成中的用途，最好的对映体过量最高可达76％。此外，使用这种类型的配体，还可以以优异的对映选择性（最高92％ee）实现将二烷基锌试剂不寻常地添加到酮中。当使用对位取代的苯酮作为亲电子，对映体过量所得的叔-醇不依赖于与苯甲酮的芳环相连的基团的电子性质。在使用更多受阻酮的情况下，对映选择性较低，因此表明反应中存在空间影响。