2-(3-oxobutyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)cyclohexane-1,3-dione | 1210056-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(3-oxobutyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)cyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-(3-oxobutyl)-2-propargyl-1,3-cyclohexanedione；2-(3-Oxobutyl)-2-prop-2-ynylcyclohexane-1,3-dione；2-(3-oxobutyl)-2-prop-2-ynylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 1210056-56-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: KUHIFPYNRCYCKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-oxobutyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)cyclohexane-1,3-dione 在 噻吩 、 正丁基锂 、 (S)-N1,N1-diethyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine trifluoromethanesulfonate 、 copper(l) cyanide 、 platinum(II) chloride 、 间硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4aR,8aR)-11-vinyl-3,4,7,8-tetrahydro-4a,8a-prop[1]enonaphthalene-2,5(1H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  碳环丙烷的不对称合成

  摘要：

  开发了功能化碳环螺旋分子的模块合成。通过季霍斯-帕里什-埃德-绍尔-维切尔特型过程或Werner催化不对称Wittig反应来使酯基酮不对称，可以实现两个四级桥头中心中第一个的形成。对获得的双环烯酮进行共轭加成，在其上通过烯烃复分解形成剩余的环。所有的桥都适合进一步衍生化，这使得这些化合物可用作基于片段的药物发现中的中心单元或用作配体支架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00836
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 40.17h， 生成 2-(3-oxobutyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)cyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  碳环丙烷的不对称合成

  摘要：

  开发了功能化碳环螺旋分子的模块合成。通过季霍斯-帕里什-埃德-绍尔-维切尔特型过程或Werner催化不对称Wittig反应来使酯基酮不对称，可以实现两个四级桥头中心中第一个的形成。对获得的双环烯酮进行共轭加成，在其上通过烯烃复分解形成剩余的环。所有的桥都适合进一步衍生化，这使得这些化合物可用作基于片段的药物发现中的中心单元或用作配体支架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00836

文献信息

• A Practical Protocol for Asymmetric Synthesis of Wieland-Miescher and Hajos-Parrish Ketones Catalyzed by a Simple Chiral Primary Amine
  作者：Sanzhong Luo、Changming Xu、Long Zhang、Pengxin Zhou、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1055/s-0033-1338891

  日期：——

  primary amine catalyzed efficient and practical protocol for the large-scale synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones as well as their analogues­. This article describes a simple chiral primary amine catalyzed efficient and practical protocol for the large-scale synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones as well as their analogues­.

  摘要 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。
• Asymmetric Synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish Ketones Catalyzed by an Amino-Acid-Derived Chiral Primary Amine
  作者：Pengxin Zhou、Long Zhang、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo202433v

  日期：2012.3.2

  efficient and practical protocol for the synthesis of both Wieland–Miescher ketone and Hajos–Parrish ketone as well as their analogues. The reaction can be conducted in gram scale with 1% mol catalyst loading producing high enantioselectivity (up to 96% ee) and excellent yields (up to 98%). This procedure represents one of the most efficient methods for the synthesis of these versatile chiral building blocks

  本文描述了一种简单的手性伯胺催化高效，实用的方案，用于合成Wieland–Miescher酮和Hajos–Parrish酮及其类似物。该反应可以以克为单位进行，催化剂负载量为1％mol，产生高对映选择性（最高96％ee）和极好的收率（最高98％）。该步骤代表了合成这些通用手性结构单元的最有效方法之一。
• Efficient Solvent-Free Robinson Annulation Protocols for the Highly Enantioselective Synthesis of the Wieland-Miescher Ketone and Analogues
  作者：Ben Bradshaw、Gorka Etxebarría-Jardi、Josep Bonjoch、Santiago F. Viózquez、Gabriela Guillena、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/adsc.200900321

  日期：2009.10

  A highly efficient (93% overall yield) and enantioselective (94% ee) synthesis of the Wieland–Miescher ketone (10-g scale) through a solvent-free Robinson annulation procedure is reported. The process involves only 1 mol% triethylamine as the base in the initial Michael process and the organocatalyst N-tosyl-(Sa)-binam-L-prolinamide (2 mol%) and benzoic acid (0.5 mol%) for the intramolecular aldol

  据报道，通过无溶剂的罗宾逊环化方法可以高效地合成Wieland-Miescher酮（10 g规模）（对比例为94％ee）（对映体，产率为94％ee）。该方法在最初的迈克尔方法中仅涉及1摩尔％的三乙胺作为碱，而分子内羟醛的有机催化剂N-甲苯磺酰基- （S a）-比纳姆-L-脯氨酰胺（2摩尔％）和苯甲酸（0.5摩尔％）过程。该绿色协议适用于Wieland–Miescher酮的多种有价值的构建基类似物（10个示例）。其中，用于萜烯合成的值得注意的化合物是8a-烯丙基衍生物，以93％的收率和97％的ee制备在允许有机催化剂的回收和再利用的过程中。此外，还开发了一种一锅两步工艺。
• SYNTHESIS OF (S)-8a-METHYL-3,4,8,8a-TETRAHYDRO-1,6-(2H,7H)-NAPHTHALENEDIONE VIA N-TOSYL-(Sa)-BINAM-L-PROLINAMIDE ORGANOCATALYSIS
  作者：Bradshaw, Ben、Etxebarria-Jardí, Gorka、Bonjoch, Josep、Viózquez, Santiago F.、Guillena, Gabriela、Nájera, Carmen

  DOI：10.15227/orgsyn.088.0330

  日期：——
• Asymmetric Synthesis of Carbocyclic Propellanes
  作者：Lisa M. Schneider、Volker M. Schmiedel、Tommaso Pecchioli、Dieter Lentz、Christian Merten、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00836

  日期：2017.5.5

  A modular synthesis of functionalized carbocyclic propellanes was developed. Formation of the first of two quaternary bridgehead centers has been achieved by desymmetrization of prostereogenic ketones by either Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert-type processes or Werner’s catalytic asymmetric Wittig reaction. The obtained bicyclic enones were subjected to conjugate additions upon which the remaining

  开发了功能化碳环螺旋分子的模块合成。通过季霍斯-帕里什-埃德-绍尔-维切尔特型过程或Werner催化不对称Wittig反应来使酯基酮不对称，可以实现两个四级桥头中心中第一个的形成。对获得的双环烯酮进行共轭加成，在其上通过烯烃复分解形成剩余的环。所有的桥都适合进一步衍生化，这使得这些化合物可用作基于片段的药物发现中的中心单元或用作配体支架。