(S)-8a-(prop-2-yn-1-yl)-3,4,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,6(2H,7H)-dione | 1360464-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-8a-(prop-2-yn-1-yl)-3,4,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,6(2H,7H)-dione
• 英文别名: (8aS)-8a-prop-2-ynyl-3,4,7,8-tetrahydro-2H-naphthalene-1,6-dione
• CAS: 1360464-30-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: XEUJLPAIYBAKAU-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-8a-(prop-2-yn-1-yl)-3,4,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,6(2H,7H)-dione 在 噻吩 、 正丁基锂 、 copper(l) cyanide 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4aR,8aR)-11-vinyl-3,4,7,8-tetrahydro-4a,8a-prop[1]enonaphthalene-2,5(1H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  碳环丙烷的不对称合成

  摘要：

  开发了功能化碳环螺旋分子的模块合成。通过季霍斯-帕里什-埃德-绍尔-维切尔特型过程或Werner催化不对称Wittig反应来使酯基酮不对称，可以实现两个四级桥头中心中第一个的形成。对获得的双环烯酮进行共轭加成，在其上通过烯烃复分解形成剩余的环。所有的桥都适合进一步衍生化，这使得这些化合物可用作基于片段的药物发现中的中心单元或用作配体支架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00836
• 作为产物：
  描述：

  2-(prop-2-yn-1-yl)cyclohexane-1,3-dione 在 (S)-N1,N1-diethyl-3,3-dimethylbutane-1,2-diamine trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 、 间硝基苯甲酸 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S)-8a-(prop-2-yn-1-yl)-3,4,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,6(2H,7H)-dione
  参考文献：
  名称：

  碳环丙烷的不对称合成

  摘要：

  开发了功能化碳环螺旋分子的模块合成。通过季霍斯-帕里什-埃德-绍尔-维切尔特型过程或Werner催化不对称Wittig反应来使酯基酮不对称，可以实现两个四级桥头中心中第一个的形成。对获得的双环烯酮进行共轭加成，在其上通过烯烃复分解形成剩余的环。所有的桥都适合进一步衍生化，这使得这些化合物可用作基于片段的药物发现中的中心单元或用作配体支架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00836

文献信息

• A Practical Protocol for Asymmetric Synthesis of Wieland-Miescher and Hajos-Parrish Ketones Catalyzed by a Simple Chiral Primary Amine
  作者：Sanzhong Luo、Changming Xu、Long Zhang、Pengxin Zhou、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1055/s-0033-1338891

  日期：——

  primary amine catalyzed efficient and practical protocol for the large-scale synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones as well as their analogues­. This article describes a simple chiral primary amine catalyzed efficient and practical protocol for the large-scale synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones as well as their analogues­.

  摘要 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。 本文介绍了一种简单的手性伯胺催化有效而实用的方案，用于大规模合成Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮及其类似物。
• A Highly Active Polymer-Supported Catalyst for Asymmetric Robinson Annulations in Continuous Flow
  作者：Santiago Cañellas、Carles Ayats、Andrea H. Henseler、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.6b03286

  日期：2017.2.3

  preparation through Robinson annulation of enantiopure building blocks with both academic and industrial relevance, such as the Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones, has suffered from important drawbacks, such as the need for high catalyst loading or extremely long reaction times. Here we report a heterogenized organocatalyst based on Luo’s diamine for fast and broad-scope enantioselective Robinson

  通过罗宾逊环空法制备的具有学术和工业相关性的对映纯净结构单元，例如Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮，存在一些重大缺点，例如需要高催化剂负载量或极长的反应时间。在这里，我们报告基于罗氏二胺的异质有机催化剂，用于快速和广谱对映选择性罗宾逊环化反应。聚苯乙烯负载的二胺19a能够在温和条件下以高收率，高对映选择性制备各种手性双环烯酮，反应时间短至60分钟（间歇），停留时间短于10分钟（流动）。与其均相的对应物19b相反，催化树脂19a在2-MeTHF中随着温度的升高催化活性显着提高（从室温到55°C观察到反应时间减少了10倍，对映选择性没有下降）。批处理模式下的转换范围已通过14个示例进行了说明，其中包括仅以对映体富集不佳（22n）或外消旋形式（22k）报道的示例。Enantiopure 22k已被用作抗生素和拒食倍半萜（-）-异卵磷脂（24）的直接形式合成的起始原料
• Asymmetric Synthesis of Wieland–Miescher and Hajos–Parrish Ketones Catalyzed by an Amino-Acid-Derived Chiral Primary Amine
  作者：Pengxin Zhou、Long Zhang、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo202433v

  日期：2012.3.2

  efficient and practical protocol for the synthesis of both Wieland–Miescher ketone and Hajos–Parrish ketone as well as their analogues. The reaction can be conducted in gram scale with 1% mol catalyst loading producing high enantioselectivity (up to 96% ee) and excellent yields (up to 98%). This procedure represents one of the most efficient methods for the synthesis of these versatile chiral building blocks

  本文描述了一种简单的手性伯胺催化高效，实用的方案，用于合成Wieland–Miescher酮和Hajos–Parrish酮及其类似物。该反应可以以克为单位进行，催化剂负载量为1％mol，产生高对映选择性（最高96％ee）和极好的收率（最高98％）。该步骤代表了合成这些通用手性结构单元的最有效方法之一。
• Asymmetric Synthesis of Carbocyclic Propellanes
  作者：Lisa M. Schneider、Volker M. Schmiedel、Tommaso Pecchioli、Dieter Lentz、Christian Merten、Mathias Christmann

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00836

  日期：2017.5.5

  A modular synthesis of functionalized carbocyclic propellanes was developed. Formation of the first of two quaternary bridgehead centers has been achieved by desymmetrization of prostereogenic ketones by either Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert-type processes or Werner’s catalytic asymmetric Wittig reaction. The obtained bicyclic enones were subjected to conjugate additions upon which the remaining

  开发了功能化碳环螺旋分子的模块合成。通过季霍斯-帕里什-埃德-绍尔-维切尔特型过程或Werner催化不对称Wittig反应来使酯基酮不对称，可以实现两个四级桥头中心中第一个的形成。对获得的双环烯酮进行共轭加成，在其上通过烯烃复分解形成剩余的环。所有的桥都适合进一步衍生化，这使得这些化合物可用作基于片段的药物发现中的中心单元或用作配体支架。