di-tert-butoxydiazene | 14976-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: di-tert-butoxydiazene
• 英文别名: di(tert-butyl)hyponitrite；di-tert-butoxyhyponitrite；di-tert-butyl hyponitrite；di-tert-butylhyponitrite；di-tertbutyl hyponitrite；di-t-butyl hyponitrite；Bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]diazene
• CAS: 14976-54-6；82554-97-0
• 化学式: C₈H₁₈N₂O₂
• 分子量: 174.243
• InChiKey: OAPFBXRHYINFDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82 °C
• 沸点：
  169.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butoxydiazene 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 二叔丁基过氧化物
  参考文献：
  名称：

  Relative yields of excited ketones from self-reactions of alkoxyl and alkylperoxyl radical pairs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00221a035
• 作为产物：
  描述：

  溴代叔丁烷 在 Cl₂Zn*H₂O 、 sodium trans-hyponitrite hydrate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以37%的产率得到di-tert-butoxydiazene
  参考文献：
  名称：

  通过顺序原子转移自由基加成1,3-消除对末端烯烃进行环丙烷化。

  摘要：

  已经开发出一种可操作的简单方法来影响将可商购的ICH2 Bpin原子转移自由基加成到末端烯烃上。在用氟化物源处理后，中间体碘化物可以一锅法转化为相应的环丙烷。该方法对于未活化的末端烯烃在非末端烯烃和缺电子的烯烃上的环丙烷化是高度选择性的。由于该过程温和，因此可以很好地耐受各种官能团，例如酯，酰胺，醇，酮和乙烯基环丙烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201907962
• 作为试剂：
  描述：

  异丙烯基硼酸频哪醇酯 、 dimethyl 2-(iodomethyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 三乙基硼 、 di-tert-butoxydiazene 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 以83%的产率得到dimethyl 4-(iodomethyl)-3-methyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过原子转移自由基[3+2]环化硼化环戊烷

  摘要：

  介绍 无毒、良好的稳定性、易于处理和可调节的反应性是有机硼烷具有高价值合成手柄的众多特性之一。通过脱硼碳-碳和碳-杂原子键形成反应可以容易地引入各种官能团，如胺、卤化物、醇、烯烃和炔烃。1-7尽管酸度存在显着差异，但硼酸部分 (pK a 9-10) 可被视为羧酸部分的生物等排体。8, 9此外，硼具有与各种不同形式的蛋白质可逆相互作用的独特能力。10由于其温和性和高官能团耐受性，硼取代烯烃的自由基加成已成为获取官能化有机硼烷的一种有吸引力的途径。11 20 世纪 50 年代末，Matteson 报道了源自多卤甲烷的亲电自由基与二丁基亚乙基硼酸酯和二丁基丙烯-2-硼酸酯的自由基加成（方案 1，A）。12, 13溴丙二腈14和芳烃磺酰卤15表现相似，以高产率产生相应的原子转移自由基加成 (ATRA) 产物。尽管有这些开创性的成功例子，但由于低聚和低效的链增长，使用简单乙烯基硼酸酯作为自由基陷阱的

  DOI：

  10.1002/adsc.202301250

文献信息

• Free-Radical Carbo-Alkenylation of Olefins: Scope, Limitations and Mechanistic Insights
  作者：Redouane Beniazza、Virginie Liautard、Clément Poittevin、Benjamin Ovadia、Shireen Mohammed、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201605043

  日期：2017.2.16

  The three‐component free‐radical carbo‐alkenylation of electron‐rich olefins has been studied, varying the substitution pattern in the alkene, in the radical precursor and in the final acceptor. New vinylsulfones were also prepared and their reactivity investigated. The scope and limitations of the process was established, and the reaction mechanism clarified using selected dienes as radical clocks

  已经研究了富电子烯烃的三组分自由基碳烯基化反应，改变了烯烃，自由基前体和最终受体中的取代方式。还制备了新的乙烯基砜，并研究了它们的反应性。确定了该方法的范围和局限性，并使用选定的二烯作为自由基钟阐明了反应机理。因此，人们认识到，已释放的磺酰基可逆地加到烯烃上是一个重要事件，在使用这种多组分碳烯基化反应时不应忽视。
• Aminopyridine-Borane Complexes as Hydrogen Atom Donor Reagents: Reaction Mechanism and Substrate Selectivity
  作者：Florian Barth、Florian Achrainer、Alexander M. Pütz、Hendrik Zipse

  DOI：10.1002/chem.201702469

  日期：2017.9.27

  Alternative for tin hydrides: The crucial choice of initiators and reaction conditions for Lewis base borane mediated radical chain reduction reactions has been investigated in detail. An inverted selectivity was found for the reduction of iodides versus xanthates as compared to tin hydride reagents.

  氢化锡的替代方法：已详细研究了路易斯碱硼烷介导的自由基链还原反应的引发剂和反应条件的关键选择。与氢化锡试剂相比，发现碘化物对黄原酸酯的还原具有相反的选择性。
• Effect of Lewis acids and low temperature initiators on the allyl transfer reaction involving phthalimido-N-oxyl radical
  作者：Shradha Patil、Liang Chen、James M. Tanko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.129

  日期：2014.12

  Previously, we reported allyl transfer reactions of allyl bromide and allyl phthalimido-N-oxyl substrates with hydrocarbons that result in CC bond formation. In both cases, efficient chain transfer processes along with high reaction yields were observed. Since PINO chemistry leads to an environmentally friendly method of hydrocarbon functionalization, additional studies were performed in order to improve

  以前，我们报道了烯丙基溴和烯丙基邻苯二甲酰亚胺-N-氧基底物与烃的烯丙基转移反应，这些烃导致C C键的形成。在这两种情况下，均观察到有效的链转移过程以及高反应产率。自PINO以来化学导致了一种环境友好的烃功能化方法，为了改善工艺，还进行了其他研究。为了扩大该反应的实用性，我们进行了实验以优化反应条件，并测试了路易斯酸和低温引发剂的作用。尽管烯丙基-PINO底物的反应比溴化物稍慢，但反应更清洁，几乎没有副产物。这些反应的链长在较低温度下受到损害，这归因于PINO提取氢原子所需的高活化能。路易斯酸催化剂（AlCl 3）的添加可以提高产物的收率和反应速度，这可能是由于形成了PINO / AlCl 3 降低了氢提取步骤的活化能的配合物。
• Radical-Triggered Three-Component Coupling Reaction of Alkenylboronates, α-Halocarbonyl Compounds, and Organolithium Reagents: The Inverse Ylid Mechanism
  作者：Nicholas D. C. Tappin、Manuel Gnägi-Lux、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/chem.201802384

  日期：2018.8.6

  An operationally simple protocol to affect a radical addition to alkenylboronates that spontaneously undergo a [1,2]‐metalate shift is described. Overall, the reaction is a three‐component coupling of an organolithium, alkenylboronic ester, and halide which takes place with broad scope and good to excellent yields. Experimental mechanistic investigations support the formation of a boron inverse ylid

  描述了一种操作简单的方案，可影响自由基自发地发生[1,2]-金属酸盐转变的链烯基硼酸酯的加成反应。总体而言，该反应是有机锂，烯基硼酸酯和卤化物的三组分偶合，反应范围广，收率好至极好。实验机制的研究支持形成硼逆碘中间体。
• The lewis acid catalyzed reaction of -hyponitrite ion with alkyl halides
  作者：G. David Mendenhall

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81434-3

  日期：1983.1

  Sodium and other inorganic trans-hyponitrites afford tert-alkyl hyponitrites in good yield from the corresponding alkyl bromide or chloride in the presence of weak Lewis acids.

  在弱路易斯酸的存在下，钠和其他无机反亚硫酸氢盐可从相应的烷基溴化物或氯化物以良好的收率得到叔烷基次亚硝酸盐。