methyl 2-O-(Z)-cinnamoyl-4-O-(E)-cinnamoyl-β-D-xylopyranoside | 915404-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-O-(Z)-cinnamoyl-4-O-(E)-cinnamoyl-β-D-xylopyranoside
• 英文别名: [(3R,4S,5R,6R)-4-hydroxy-6-methoxy-5-[(E)-3-phenylprop-2-enoyl]oxyoxan-3-yl] (Z)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 915404-20-5
• 化学式: C₂₄H₂₄O₇
• 分子量: 424.45
• InChiKey: QKYYGPBSBJQIOG-OOZJSRCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,4-di-O-(E)-cinnamoyl-β-D-xylopyranoside 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl β-D-xylopyranoside 2,4-truxinate 、 methyl 2,4-di-O-(Z)-cinnamoyl-β-D-xylopyranoside 、 methyl 2-O-(E)-cinnamoyl-4-O-(Z)-cinnamoyl-β-D-xylopyranoside 、 methyl 2-O-(Z)-cinnamoyl-4-O-(E)-cinnamoyl-β-D-xylopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Exploitation of sugar ring flipping for a hinge-type tether assisting a [2 + 2] cycloaddition

  摘要：

  3-O 对甲氧基苄基-β-D-吡喃木糖苷甲酯（2）被用作肉桂酸盐[2 + 2]环加成反应的新型铰链型系链。2 的 2,4-二肉桂酸酯衍生物占据的主要环构象为 4C1，它沿着死角方向延伸出两个肉桂酸酯。然而，在非极性溶剂中，3-O-脱保护二肉桂酸酯 5 倾向于 1C4 构象，这有助于两个肉桂酸酯与 1,3 轴支架的接近。在 CHCl3 中于 313 纳米波长下对化合物 5 进行光照射，可使肉桂酸盐发生分子内环加成反应，在与甲醇发生酯交换反应后，可得到比例为 86 : 8 : 6 的 β-、δ- 和 ξ-三羟甲基化合物。其区域选择性和立体选择性与其他报告的系留肉桂酸酯相当。5 的过氚代双肉桂酸酯衍生物有助于通过 1H NMR 对吡喃苷环进行构象分析，表明所有光照射产物都具有 1C4 固定的吡喃苷。当 m-溴肉桂酸酯进行铰链系[2 + 2]环加成反应时，可获得极佳的 β 选择性。

  DOI：

  10.1039/b609115f

文献信息

• Exploitation of sugar ring flipping for a hinge-type tether assisting a [2 + 2] cycloaddition
  作者：Hideya Yuasa、Masatoshi Nakatani、Hironobu Hashimoto

  DOI：10.1039/b609115f

  日期：——

  Methyl 3-O-p-methoxybenzyl-β-D-xylopyranoside (2) was exploited as a novel hinge-type tether for the [2 + 2] cycloaddition of cinnamate. The major ring conformation occupied by the 2,4-dicinnamate derivative of 2 was 4C1, which extends two cinnamates along a diequatorial orientation. However, 3-O-deprotected dicinnamate 5, when in a non-polar solvent, favours the 1C4 conformation, which assists the approach of two cinnamates with the 1,3-diaxial scaffold. Photoirradiation of compound 5 at 313 nm in CHCl3 afforded the intramolecular cycloaddition of cinnamates to give methyl β-, δ-, and ξ-truxinates in a 86 : 8 : 6 ratio after transesterification with methanol. The regio- and stereoselectivities are comparable to those reported by others for tethered cinnamates. The per-deuterated dicinnamate derivative of 5 facilitated the conformation analyses of the pyranoside rings by 1H NMR, indicating that all the products of photoirradiation had 1C4-fixed pyranosides. Excellent β-selectivity was achieved when m-bromocinnamate was subjected to hinge-tethered [2 + 2] cycloaddition.

  3-O 对甲氧基苄基-β-D-吡喃木糖苷甲酯（2）被用作肉桂酸盐[2 + 2]环加成反应的新型铰链型系链。2 的 2,4-二肉桂酸酯衍生物占据的主要环构象为 4C1，它沿着死角方向延伸出两个肉桂酸酯。然而，在非极性溶剂中，3-O-脱保护二肉桂酸酯 5 倾向于 1C4 构象，这有助于两个肉桂酸酯与 1,3 轴支架的接近。在 CHCl3 中于 313 纳米波长下对化合物 5 进行光照射，可使肉桂酸盐发生分子内环加成反应，在与甲醇发生酯交换反应后，可得到比例为 86 : 8 : 6 的 β-、δ- 和 ξ-三羟甲基化合物。其区域选择性和立体选择性与其他报告的系留肉桂酸酯相当。5 的过氚代双肉桂酸酯衍生物有助于通过 1H NMR 对吡喃苷环进行构象分析，表明所有光照射产物都具有 1C4 固定的吡喃苷。当 m-溴肉桂酸酯进行铰链系[2 + 2]环加成反应时，可获得极佳的 β 选择性。