azoxybenzene | 495-48-7

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 农残、兽药及化肥类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: azoxybenzene
• 英文别名: (Z)-1,2-diphenyldiazene oxide；trans-Diphenyldiazine N-oxide；(E)-azoxybenzene；diphenyldiazene (E)-N-oxide；(E)-Diphenyl-diazen-N-oxid
• CAS: 495-48-7；20972-43-4；21650-65-7
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂O
• 分子量: 198.224
• InChiKey: GAUZCKBSTZFWCT-BUHFOSPRSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-36 °C
• 沸点：
  130 °C / 0.9mmHg
• 密度：
  1.16
• 介电常数：
  5.1（40℃）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S28,S28A
• 危险类别码：
  R20/22
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2927000090
• RTECS号：
  CO4025000

制备方法与用途

化学性质
浅黄色针状晶体。熔点为36℃，沸腾分解，相对密度1.1590（26/4℃），折光率1.652，不溶于水（溶解性<0.1g/100mL at 20℃），溶于乙醇和乙醚，易溶于石油醚。

用途
有机合成中间体。

生产方法
硝基苯经还原而得。在反应锅内投入硝基苯、氢氧化钠溶液，升温至60℃，慢慢加入葡萄糖液，在65-75℃下保温1小时，即反应生成氧化偶氮苯。实验室制备实例：在带回流装置的500ml烧瓶中，加入30g氢氧化钠和100ml水配成的溶液，再加入20.5g纯硝基苯，在水浴中加热，温度保持在55-60℃。在搅拌下分多次加入总量为21g的无水葡萄糖，约1小时加完。在沸水浴中加热2小时。然后将热的反应物进行水蒸气蒸馏，除去未反应的硝基苯和反应副产物苯胺。当馏出液呈澄清时（约蒸出1L），将剩余物倒入烧杯中，冰浴冷却。反应物很快凝固，将其研碎、水洗，在滤纸上晾干，得13g纯品，熔点35-35.5℃，产率79%，可用乙醇重结晶，熔点为36℃。

类别
易燃液体

毒性分级
中毒

急性毒性
口服-大鼠 LD50: 620 毫克/公斤；口服-小鼠 LD50: 515 毫克/公斤

刺激数据
皮肤-兔子 10 毫克/24小时 轻度；眼睛-兔子 500 毫克 中度

可燃性危险特性
较易燃；燃烧产生有毒氮氧化物烟雾

储运特性
通风低温干燥

灭火剂
干粉、泡沫、沙土、二氧化碳、雾状水

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  azoxybenzene 生成 azoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  SOLVENT EFFECTS IN CIS-TRANS ISOMERIZATION

  摘要：

  对azoxybenzene、p,p′-azoxytoluene和p-chloro-benzenediazocyanide的顺反异构化在多种溶剂中进行了研究。虽然在内部压力大于九的溶剂中，发现了log k和[Formula: see text]之间的线性关系，但在diazocyanide的反应中没有发现这样的相关性。在一系列溶剂中，观察到了对偶联苯、azoxybenzene和p，p′-azoxytoluene异构化速率常数的对数之间的线性关系。

  DOI：

  10.1139/v52-080
• 作为产物：
  描述：

  cis-Azobenzene 在 过氧化氢苯甲酰 、 苯 作用下， 生成 azoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Badger et al.

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Kinetics and mechanism of base-catalysed degradations of substituted aryl-N-hydroxycarbamates, their N-methyl and N-phenyl analogues
  作者：Petr Beier、Jaromír Mindl、Vojeslav Štěrba、Jiří Hanusek

  DOI：10.1039/b310454k

  日期：——

  The kinetics and mechanism of the degradation reactions of substituted phenyl N-hydroxycarbamates and their N-methyl and N-phenyl analogues have been studied at pseudo-first-order reaction conditions in aqueous buffers and sodium hydroxide solutions at 20 [degree]C and 60 [degree]C and at I= 1 mol[middle dot]l(-1). The dependence of log k(obs) on pH for phenyl N-hydroxycarbamates at pH < 9 and pH >

  已在拟一级反应条件下，在水性缓冲液和氢氧化钠溶液中，于20℃和60℃，在拟一级反应条件下研究了取代的苯基N-羟基氨基甲酸酯及其N-甲基和N-苯基类似物的降解反应的动力学和机理。 ℃，在I ＝ 1mol时，中点l（-1）。在pH <9和pH> 13时，N-羟基氨基甲酸苯酯的log k（obs）对pH的依赖性与单位斜率呈线性关系。在pH 10-12时，log k（obs）与pH无关。布朗斯台德系数β（lg）约为-1（pH 7-13）和-1.53​​（pH> 13），表明N-羟基氨基甲酸酯苯基的降解反应遵循E1cB机理，给出了相应的苯酚/酚盐和HO -N [双键，长度为m-破折号] C [双键，长度为m-破折号O。后面的物质经过进一步分解，生成碳酸盐，氮气和氨水作为最终产品。与苯基N-羟基氨基甲酸酯相反，在pH 7-9下，N-甲基衍生物通过一致的机理降解为相应的苯酚/苯酚酸酯，碳酸酯和甲胺（小β（1g）约为-0
• Vicarious Nucleophilic Substitution of Nitrobenzenes
  作者：Gerath A. DeBoos、David J. Milner

  DOI：10.1080/00397919408020772

  日期：1994.4

  Abstract Vicarious nucleophilic substitution (VNS) by dichloroacetate and other reagents has been applied in good yield to various ortho-substituted nitrobenzenes including 2-nitrotoluene and 2-nitro ethylbenzene. For alkyl nitrobenzenes, ease of VNS increased para < ortho < meta and methyl < ethyl < iso-propyl. Formation of chlorine-free products upon VNS by methyl dichloroacetate suggests the involvement

  摘要 二氯乙酸酯和其他试剂的替代亲核取代（VNS）已以良好的收率应用于各种邻位取代的硝基苯，包括2-硝基甲苯和2-硝基乙苯。对于烷基硝基苯，VNS 的易用性增加了对 < 邻 < 间和甲基 < 乙基 < 异丙基。二氯乙酸甲酯在 VNS 上形成无氯产物表明自由基阴离子的参与。
• Copper-Catalyzed Three-Component Annulations of Alkenes, Nitrosoarenes, and N-Hydroxyallylamines To Form Fused Oxazinane/Isoxazolidine Heterocycles
  作者：Rahul Kisan Kawade、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201611388

  日期：2017.2.13

  One‐pot cascade annulations among nitrosoarenes, alkenes, and N‐hydroxyallylamines have been achieved with CuCl/O2 catalysts, forming fused oxazinane/isoxazolidine heterocycles with excellent diastereoselectivity (d.r. >20:1). To enhance the synthetic utility, we developed a successive cleavage of the two N−O bonds of the resulting heterocycles. A mechanism involving dipolar [3+2] cycloadditions of

  使用CuCl / O 2催化剂可实现亚硝基芳烃，烯烃和N-羟基烯丙胺之间的一锅级联反应，形成具有出色的非对映选择性（dr> 20：1）的稠合的恶嗪烷/异恶唑烷杂环。为了增强合成效用，我们开发了所得杂环的两个N-O键的连续裂解。推测了涉及硝酮中间体与它们的链状烯烃的偶极[3 + 2]环加成的机理以形成这些杂环。
• An FTIR Spectroscopic Study of the Selective Oxidation of Nitrosobenzene to Nitrobenzene by Metal Oxides
  作者：S. Meijers、V. Ponec

  DOI：10.1006/jcat.1996.0117

  日期：1996.4

  study carried out with nitrosobenzene on the same oxides. Molecularly adsorbed nitrosobenzene is found to be coordinated to metal cations by σ-N as well as σ-O bonds. Also thecis-dimer of nitrosobenzene is detected. As a reference, the spectra of adsorbed nitrosobenzene were compared with the spectra of monomeric nitrosobenzene dissolved in benzene and dimeric nitrosobenzene dissolved in ethanol. Some

  通过过渡金属氧化物将硝基催化转化为亚硝基苯具有重要的实践和理论意义。因此，已经使用红外光谱法研究了亚硝基苯在各种金属氧化物上的表面化学。表面反应的主要产物是硝基苯和a氧基苯。将该研究的结果与使用亚硝基苯对相同氧化物进行的质谱研究的结果进行比较。发现分子吸附的亚硝基苯通过σ-N和σ-O键与金属阳离子配位。还有顺式检测到亚硝基苯的二聚体。作为参考，将吸附的亚硝基苯的光谱与溶于苯的单体亚硝基苯和溶于乙醇的二聚亚硝基苯的光谱进行比较。先前未报告的某些红外吸收归因于σ-O配位和二聚亚硝基苯的C–N拉伸和环振动。在不同氧化物下观察到的亚硝基苯的配位模式，以及在ν（N = O）和ν（C–N）之间发现的逆向关系与以亚硝基化合物作为配位体在有机金属配合物中进行的观察相符。指出了与亚硝基苯在氧化物上的催化行为的联系。
• 10.1021/acs.joc.4c00246
  作者：Zhang, Huaiyuan、Xu, Nuo、Su, Botao、Zhang, Jingren、Zhang, Chongen、Zhang, Zhiyuan、Guo, Binbin、Xu, Shengjie、Wang, Shouwei、Tang, Rongping

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00246

  日期：——

  A metal-free, mild, and efficient method for the synthesis of amides has been developed from the amination of aldehydes with hydroxylamines promoted by TBAF·3H2O in the presence of KOH. Control experiments showed that the nitrone was the intermediate of this amination. By this method, a series of amides, biologically active compounds bebenil and a COX inhibitor were obtained in moderate to good yields

  在KOH存在下，TBAF·3H 2 O促进醛与羟胺的胺化，开发了一种无金属、温和、高效的酰胺合成方法。对照实验表明硝酮是该胺化反应的中间体。通过该方法，以中等至良好的收率获得了一系列酰胺、生物活性化合物苯苯胺和COX抑制剂。