azoxybenzene | 20972-43-4

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 农残、兽药及化肥类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: azoxybenzene
• 英文别名: trans-azoxybenzene；(E)-1,2-diphenyldiazene 1-oxide；(Z)-1,2-diphenyldiazene 1-oxide；(Z)-1,2-diphenyldiazene-1-oxide；(Z)-1,2-diphenyldiazene oxide；N,N'-diphenyldiazene N-oxide；1,2-diphenyldiazene oxide
• CAS: 20972-43-4；21650-65-7；495-48-7
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂O
• 分子量: 198.224
• InChiKey: GAUZCKBSTZFWCT-YPKPFQOOSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-36 °C
• 沸点：
  130 °C / 0.9mmHg
• 密度：
  1.16
• 介电常数：
  5.1（40℃）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• TSCA：
  Yes

制备方法与用途

化学性质
浅黄色针状晶体。熔点为36℃，沸腾分解，相对密度1.1590（26/4℃），折光率1.652，不溶于水（溶解性<0.1g/100mL at 20℃），溶于乙醇和乙醚，易溶于石油醚。

用途
有机合成中间体。

生产方法
硝基苯经还原而得。在反应锅内投入硝基苯、氢氧化钠溶液，升温至60℃，慢慢加入葡萄糖液，在65-75℃下保温1小时，即反应生成氧化偶氮苯。实验室制备实例：在带回流装置的500ml烧瓶中，加入30g氢氧化钠和100ml水配成的溶液，再加入20.5g纯硝基苯，在水浴中加热，温度保持在55-60℃。在搅拌下分多次加入总量为21g的无水葡萄糖，约1小时加完。在沸水浴中加热2小时。然后将热的反应物进行水蒸气蒸馏，除去未反应的硝基苯和反应副产物苯胺。当馏出液呈澄清时（约蒸出1L），将剩余物倒入烧杯中，冰浴冷却。反应物很快凝固，将其研碎、水洗，在滤纸上晾干，得13g纯品，熔点35-35.5℃，产率79%，可用乙醇重结晶，熔点为36℃。

类别
易燃液体

毒性分级
中毒

急性毒性
口服-大鼠 LD50: 620 毫克/公斤；口服-小鼠 LD50: 515 毫克/公斤

刺激数据
皮肤-兔子 10 毫克/24小时 轻度；眼睛-兔子 500 毫克 中度

可燃性危险特性
较易燃；燃烧产生有毒氮氧化物烟雾

储运特性
通风低温干燥

灭火剂
干粉、泡沫、沙土、二氧化碳、雾状水

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  azoxybenzene 在 苯硅烷 、 三苯基膦 、 1-溴-4-硝基苯 、 sodium iodide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 苯胺
  参考文献：
  名称：

  NaI/PPh3 介导的硝基芳烃的光化学还原和胺化

  摘要：

  发现基于 NaI 和 PPh 3组合的温和无过渡金属和无光敏剂的光氧化还原系统能够高度选择性地还原硝基芳烃。该协议允许广泛的可还原官能团，如卤素（Cl、Br 甚至 I）、醛、酮、羧基和氰基。此外，当使用邻硝基双芳烃时，NaI 和化学计量 PPh 3的光氧化还原催化也提供了 Cadogan 型还原胺化的替代入口。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01654
• 作为产物：
  描述：

  亚硝基苯 在 L-脯氨酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到azoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸介导的亚硝基苯合成硝酮的无金属方法

  摘要：

  已经建立了一种高效，无金属的方法，用于由脯氨酸介导的亚硝基苯和苯甲醛合成硝酮。该反应在室温下以甲醇为溶剂非常有效地进行。假定该反应涉及到先形成亚甲亚胺叶立德和亚硝基苯的[2 + 3]环加成，然后进行随后的[2 + 3]环加成可以提供所需的腈。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.06.001

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Regio- and Chemoselective [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Diazoesters for the Synthesis of 2<i>H</i>-Indazoles: Roles of the Azoxy Oxygen Atom
  作者：Zhen Long、Zhigang Wang、Danni Zhou、Danyang Wan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00631

  日期：2017.6.2

  tandem C–H alkylation/intramolecular decarboxylative cyclization of azoxy compounds with diazoesters for the synthesis of 3-acyl-2H-indazoles is disclosed. The azoxy instead of the azo group enables a distinct approach for cyclative capture, leading to a [4 + 1]-annulation rather than a classic [4 + 2] manner. The azoxy oxygen atom is traceless after annulation, and further removal from the product is

  揭示了用Rh（III）催化的重氮化合物与重氮酸酯的串联C–H烷基化/分子内脱羧环化反应，可合成3-酰基-2 H-吲唑。取代偶氮基团的是偶氮氧基团，从而实现了一种独特的环化捕获方法，从而导致了[4 +1]环化，而不是经典的[4 + 2]方式。环氧化后，z氧基氧原子是无痕的，不需要进一步从产物中除去。该反应具有对不对称的乙氧基苯的完全区域选择性和单芳基二烯氧化物的相容性。
• Catalytic reduction of nitrosobenzene by carbon monoxide using nitrosobenzene complexes of transition metals
  作者：G. Vasapollo、C.F. Nobile、P. Giannoccaro、F. Allegretta

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80726-3

  日期：1984.12

  New nitrosoarene complexes of ruthenium(II), palladium(II), platinum(II) and rhodium(I) have been synthesized. Their reactions with carbon monoxide have been studied in the solid state and in ethanol suspension. The results suggest formation of a nitrene intermediate. The catalytic reduction of nitrosobenzene has been also studied; azoxybenzene and urethane are the main products in ethanol whereas

  合成了钌（II），钯（II），铂（II）和铑（I）的新亚硝基芳烃配合物。已经研究了它们在固态和乙醇悬浮液中与一氧化碳的反应。结果表明形成了氮烯中间体。还研究了亚硝基苯的催化还原。乙氧基苯和氨基甲酸酯是乙醇中的主要产物，而乙氧基苯，异氰酸苯酯和二苯脲是在苯中获得的。温度和一氧化碳压力的增加导致羰基化产物的产率增加。
• Sulfonic peracids — III. Heteroatom oxidation and chemoselectivity
  作者：R. Kluge、M. Schulz、S. Liebsch

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00202-5

  日期：1996.4

  investigated thep-toluenesulfonic peracid (2) generated in situ in the oxidation of different types of compounds containing nitrogen and/or sulfur. The sulfonic peracid2 shows a remarkable chemoselectivity characterized by a preferred oxidation of sulfides to the sulfones in the presence of amines or olefins and a strong dependence on the nature of the amine in the competitive oxidation of olefins and amines.

  我们研究了在氧化包含氮和/或硫的不同类型化合物时原位生成的对甲苯磺酸过酸（2）。磺酸过酸2显示出显着的化学选择性，其特征在于在胺或烯烃的存在下硫化物优选氧化成砜，并且在烯烃和胺的竞争性氧化中强烈依赖于胺的性质。
• 1,2-Eliminations in a Novel Reductive Coupling of Nitroarenes to Give Azoxy Arenes by Sodium Bis(trimethylsilyl)amide
  作者：Jih Ru Hwu、Asish R. Das、Chia Wei Yang、Jiann-Jyh Huang、Ming-Hua Hsu

  DOI：10.1021/ol050924x

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. Symmetric azoxy arenes were successfully prepared in one step from 2 equiv of the corresponding nitroarenes by use of sodium bis(trimethylsilyl)amide as the deoxygenating agents in THF at 150 degrees C in a sealed tube.

  [反应：请参见文字]。通过在150℃下于密封管中使用双（三甲基甲硅烷基）酰胺钠作为THF中的脱氧剂，成功地从2当量的相应硝基芳烃一步制备对称的叠氮芳烃。
• Oxidative benzoin reactions
  作者：J. Castells、F. Pujol、H. Llitjós、M. Moreno-Mañas

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80170-1

  日期：1982.1

  A one-pot synthesis (yields over 50%) of methyl and ethyl esters from aldehydes (and the corresponding alcohol), using aromatic nitrocompounds as oxidizing agents under the catalytic action of cyanide ion or of a conjugate base of a thiazolium ion, is described. A variety of by-products (α-hydroxybenzylidenaniline) (16), α-methoxybenzylidenaniline (21), α-cyanobenzylidenaniline (27), N1-hydroxy-N1

  描述了在氰化物离子或噻唑鎓离子的共轭碱的催化作用下，使用芳香族硝基化合物作为氧化剂，由醛（和相应的醇）一锅法合成（收率超过50％）甲基和乙基酯的方法。 。已经产生了多种副产物（α-羟基苄基苯胺（16），α-甲氧基苄基苯胺（21），α-氰基苄基苯胺（27），N 1-羟基-N 1，N 2-二苯基苯甲m （28）等）。确定。

表征谱图