1-tert-butyl (2S,4S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-4-methylglutamic acid | 144331-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-tert-butyl (2S,4S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-4-methylglutamic acid
• 英文别名: Boc-Glu(4S-Me)-OtBu；(2S,4S)-2-methyl-5-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-5-oxopentanoic acid
• CAS: 144331-22-6
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₆
• 分子量: 317.382
• InChiKey: HVZOHUWPVZAVEF-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  456.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyl (2S,4S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-4-methylglutamic acid 在 硼氘化钠 、 甲基三苯氧基碘磷 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 tert-butyl (2S,4S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-5-iodo-<5,5-(2)H2>leucine
  参考文献：
  名称：

  （2S，4R）-[5,5,5- 2 H 3 ]-亮氨酸的立体定向合成

  摘要：

  使用（2S）-焦谷氨酸作为手性模板，已经实现了仅在一个非对位甲基中标记的氨基酸（2S）-亮氨酸样品的首次完全立体定向合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61328-x
• 作为产物：
  描述：

  L-焦谷氨酸 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 402.25h， 生成 1-tert-butyl (2S,4S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-4-methylglutamic acid
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of (2S,4R)-[5,5,5-2H3]leucine

  摘要：

  首次顺式特异性化学合成了一个标记在一个非对映体甲基基团的氨基酸（2S）-亮氨酸样品，采用（2S）-焦谷氨酸作为手性模板。这一成果已被用来开发一种方法，以在蛋白质的^1H NMR光谱中将共振频率分配给亮氨酸残基的非对映体甲基基团。

  DOI：

  10.1039/p19960000507

文献信息

• Hetero-Diels–Alder and pyroglutamate approaches to (2S,4R)-2-methylamino-5-hydroxy-4-methylpentanoic acid
  作者：James E. Tarver、Kristen M. Terranova、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.089

  日期：2004.11

  protected (2S,4R)-2-methylamino-5-hydroxy-4-methylpentanoic acid, a non-coded amino acid of cyclomarin A, and its diastereomer are reported. A pyroglutamate template was employed in the key diastereoselective alkylation used for introducing the 4-methyl stereochemistry. In addition, the first diastereoselective intramolecular hetero-Diels–Alder of a 2-cyano-1-azadiene with an electron deficient dienophile

  报道了完全保护的（2 S，4 R）-2-甲基氨基-5-羟基-4-甲基戊酸，环marin A的非编码氨基酸及其非对映异构体的立体选择性合成。在用于引入4-甲基立体化学的关键非对映选择性烷基化中使用焦谷氨酸模板。另外，描述了具有电子缺陷的亲双烯体的2-氰基-1-氮杂二烯的第一个非对映选择性分子内杂-Diels-Alder。
• Synthesis of (2S,4S)-5-Fluoroleucine
  作者：Claire M. Moody、Bernard A. Starkmann、Douglas W. Young

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73531-3

  日期：1994.7

  (2S,4S)-5-Fluoroleucine, has been prepared by stereospecific synthesis using (2S)pyroglutamic acid as a chiral template. Protection was required in the synthesis to prevent cyclisation to a proline derivative during the fluorination step.

  (2S,4S)-5-氟亮氨酸已通过立体选择性合成制备，其中采用了(2S)吡咯 glutamic acid 作为手性模板。在合成过程中需要进行保护，以防止在氟化步骤中形成脯氨酸衍生物。
• ¹⁹F Nuclear Magnetic Resonance Chemical Shifts of Fluorine Containing Aliphatic Amino Acids in Proteins:  Studies on <i>Lactobacillus casei</i> Dihydrofolate Reductase Containing (2<i>S</i>,4<i>S</i>)-5-Fluoroleucine
  作者：James Feeney、John E. McCormick、Christopher J. Bauer、Berry Birdsall、Claire M. Moody、Bernard A. Starkmann、Douglas W. Young、Peter Francis、Robert H. Havlin、William D. Arnold、Eric Oldfield

  DOI：10.1021/ja960465i

  日期：1996.1.1

  DHFR, covering a chemical shift range of 15 ppm. The large range of chemical shifts observed could not be explained solely in terms of the electrostatic field effects due to local charge fields and is thought to have a second contribution from side-chain conformational differences (γ-gauche effects) between different leucine residues, making 19F NMR of aliphatic amino acids in proteins a potentially

  我们制备了含有生物合成结合的 (2S,4S)-5-氟亮氨酸 ([5-F]-Leu DHFR) 的干酪乳杆菌二氢叶酸还原酶，并在 9.4 特斯拉获得了其 1H 和 19F NMR 光谱。[5-F]-Leu DHFR 的 19F 光谱显示 DHFR 中 13 个亮氨酸残基的 12 个相当尖锐的峰（一个包含两个重叠信号），覆盖了 15 ppm 的化学位移范围。观察到的大范围化学位移不能仅用由于局部电荷场引起的静电场效应来解释，并且被认为具有来自不同亮氨酸残基之间的侧链构象差异（γ-gauche 效应）的第二个贡献，使得蛋白质中脂肪族氨基酸的 19F NMR 是一种潜在有用的蛋白质结构新探针。
• Stereospecific synthesis of 4-alkylglutamates and 4-alkylprolines
  作者：Claire M. Moody、Douglas W. Young

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85381-9

  日期：1994.9

  affords an effective route to (2S,4S)-4-alkylglutamic acids and (2S,4S)-4-alkylprolines. The route has also been used to prepare a 4-alkylpyroglutamic acid derivative which is stereospecifically labelled in the side chain. Synthesis of the (2S,4R)-epimers using cuprate addition has also been investigated.

  催化还原4-亚烷基吡喃谷氨酸衍生物（3）提供了通往（2S，4S）-4-烷基谷氨酸和（2S，4S）-4-烷基脯氨酸的有效途径。该途径也已用于制备在侧链中立体定向标记的4-烷基焦谷氨酸衍生物。还研究了使用铜酸盐加成法合成（2S，4R）-受体。
• Stereospecific synthesis of naturally-occurring 4-alkylideneglutamic acids, 4-alkylglutamates and 4-alkylprolines 1
  作者：Claire M. Moody、Douglas W. Young

  DOI：10.1039/a703489j

  日期：——

  Three of these have been converted to the 4-alkylideneglutamic acids, 1, 2 and 3, which are identical to known natural products, the synthesis confirming 2 and 3 as the E-isomers. Catalytic reduction of the 4-alkylidenepyroglutamate derivatives 8 is stereospecific and affords an effective route to (2S,4S)-4-alkylglutamic acids and (2S,4S)-4-alkylprolines. Cuprate addition to the enone 5 affords access

  已经发现由（2S）-焦谷氨酸制备的烯胺酮4以明显的1，4-方式与DIBAL和格利雅试剂反应，得到各种亚烷基衍生物8，除乙烯基衍生物8e外，它们是仅作为（E）异构体形成。这些中的三个已被转化为与已知的天然产物相同的4-亚烷基谷氨酸1、2和3，合成证实2和3为E-异构体。催化还原4-亚烷基次谷氨酸衍生物8是立体定向的，并提供了通往（2 S，4 S）-4-烷基谷氨酸和（2 S，4 S）-4-烷基脯氨酸。向烯酮5中加入铜酸盐可以进入（2 S，4 R）-差向异构体15，而卡宾的加入使得可以制备环丙基谷氨酸32和33。