t-butyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate | 35562-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: t-butyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• 英文别名: 2-methyl-4-oxo-cyclohex-2-enecarboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 35562-24-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: FXSVOLGGFRIMMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate 在 L-脯氨酸 、 对甲苯磺酰叠氮 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到4-methyl-6,7-dihydro-1H-benzotriazole-5-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于推挽二烯胺平台的氨基酸催化的级联[3 + 2]-环加成/水解反应：高度官能化的NH-1,2,3-三唑的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/chem.200801325
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-acetyl-5-oxohexanoate 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 44.0h， 以86%的产率得到t-butyl 2-methyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  开发 BMS-986251 的可扩展合成路线。第 1 部分：环己烷二羧酸酯片段的合成

  摘要：

  BMS-986251 ( 1 )的环己烷二羧酸酯单元是一种有效的 RORγt 反向激动剂，它是从哈格曼酯开始，经过七次化学转化和五个分离的中间体合成的。该合成涉及酶动力学拆分、两步伸缩式烯醇甲苯磺酰化，然后使用良性 CO 替代物进行羧化以安装第二个羧酸酯官能团，以及 Crabtree 催化剂介导的非对映选择性烯烃氢化。该过程已成功证明可生产 3.6 kg 的化合物3。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.1c00124

文献信息

• The preparation and reactions of dienol ester and dienol ester derivatives of hagemann's ester and its t-butyl analogue
  作者：Murray V. Baker、Christine Ghitgas、Richard K. Haynes、Audrey E. Hilliker、Gregory J. Lynch、Gloria V. Sherwood、Yeo Hwee-Ling

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90028-0

  日期：1984.1

  The efficient conversion of Hagemann's ester and its t-butyl analogue into dienol ethers and dienol esters, and reactions of the derived dienolates with electrophiles is described.

  描述了哈格曼酯及其叔丁基类似物有效转化为二烯醇醚和二烯醇酯，以及衍生的二烯酸酯与亲电子试剂的反应。
• Direct Organocatalytic Asymmetric Approach to Baylis-Hillman-Type Products Through a Push-Pull Dienamine Platform
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Kinthada Ramakumar

  DOI：10.1002/ejoc.201100075

  日期：2011.5

  A general process for the asymmetric synthesis of highly substituted 3-alkyl-Hagemann's esters was achieved for the first time through organocatalytic Michael or Baylis―Hillman-type (BH-type) reaction of Hagemann's esters with β-nitrostyrenes in the presence of a catalytic amount of L-(3,5-Me 2 ) 2 DPP/ thiourea. We have discovered, for the first time, the chiral BH-type products from Hagemann's esters

  首次通过 Hagemann 酯与 β-硝基苯乙烯的有机催化 Michael 或 Baylis-Hillman 型（BH 型）反应实现了不对称合成高度取代的 3-烷基-Hagemann 酯的一般方法。 L-(3,5-Me 2 ) 2 DPP/硫脲的量。我们利用推拉二烯胺平台首次发现了Hagemann's酯与β-硝基苯乙烯的手性BH型产物。
• A New One-Pot Synthetic Approach to the Highly Functionalized (<i>Z</i>)-2-(Buta-1,3-dienyl)phenols and 2-Methyl-2<i>H</i>-chromenes: Use of Amine, Ruthenium and Base-Catalysis
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Vidadala V. Narayana、Kinthada Ramakumar

  DOI：10.1002/ejoc.200800472

  日期：2008.8

  (Z)-2-(buta-1,3-dienyl)phenols 6 and 2-methyl-2H-chromenes 7 from simple starting materials was achieved for the first time through ring-closing metathesis/base-induced ring opening/[1,7]-sigmatropic hydrogen shift reactions. The synthesis of privileged (Z)-2-(buta-1,3-dienyl)phenols 6 via base-induced ring opening of highly functionalized benzo[b]oxepines 5 is described(© Wiley-VCH Verlag GmbH &

  一种用于合成高度取代的苯并[b]氧杂环庚烷 5、(Z)-2-(buta-1,3-dienyl)phenols 6 和 2-methyl-2H-chromenes 7 的实用且简单的一锅多催化工艺首次通过闭环复分解/碱诱导开环/[1,7]-σ-σ 氢位移反应从简单的起始材料中获得。描述了通过碱诱导的高度官能化苯并 [b] 氧杂环庚烷 5 开环合成特权 (Z)-2-(buta-1,3-dienyl)phenols 6 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 魏因海姆，德国，2008）
• Organocatalytic diastereoselective synthesis of chiral decalines through the domino Claisen–Schmidt/Henry reaction
  作者：Adluri B. Shashank、Dhevalapally B. Ramachary

  DOI：10.1039/c5ob00562k

  日期：——

  General and operative domino Claisen–Schmidt/Henry (CS/H) reaction has been revealed to obtain highly substituted chiral decalines in good yields with excellent ees and des by using push–pull enamine catalysis.

  通用和可操作的多米诺骨牌Claisen-Schmidt / Henry（CS / H）反应已被证明可以通过推挽式烯胺催化以良好的收率和良好的收率获得高取代度的手性十氢化萘。
• Organocatalytic Cascade Reactions Based on Push−Pull Dienamine Platform:  Synthesis of Highly Substituted Anilines
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Kinthada Ramakumar、Vidadala V. Narayana

  DOI：10.1021/jo0623639

  日期：2007.2.1

  novel one-pot organocatalytic selective process for the cascade synthesis of highly substituted o-hydroxydiarylamines and o-pyrrolidin-1-yldiarylamines is reported. Direct combination of amine-catalyzed cascade Knoevenagel/Michael/aldol condensation/decarboxylation and cascade enamine amination/isoaromatization of alkyl acetoacetates, aldehydes, and nitrosoarenes furnished the highly functionalized

  报道了一种实用且新颖的一锅有机催化选择性方法，用于高度取代的邻羟基二芳基胺和邻吡咯烷基-1-基二芳基胺的级联合成。胺催化的级联Knoevenagel / Michael /醛醇缩合/脱羧与乙酰乙酸烷基酯，醛和亚硝基芳烃的级联烯胺胺化/异芳构化的直接结合提供了高官能度的苯胺，收率很高。