(Z)-methyl 2-fluoro-3-phenylacrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-methyl 2-fluoro-3-phenylacrylate
• 英文别名: methyl (Z)-2-fluoro-3-phenylprop-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₉FO₂
• 分子量: 180.179
• InChiKey: WXASNVQEFOHASF-CLFYSBASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-fluoro-3-phenylacrylate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到(Z)-Alpha-氟肉桂酸
  参考文献：
  名称：

  Mizoroki-Heck反应立体定向合成三和四取代的α-氟代丙烯酸酯

  摘要：

  首次报道了无配体的，高效的，钯催化的α-氟代丙烯酸甲酯与芳烃或戊烯碘化物之间的Mazoroki-Heck反应。该反应是立体定向的，并提供了公平至定量的氟代烯烃收率。还报道了从更受阻且通常不愿使用的三取代丙烯酸酯开始的四唑基-希克反应，直至获得四取代的氟代烯烃。最后，使用三步合成序列（包括Mizoroki-Heck反应），可以高产率合成治疗剂的氟化类似物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03571
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-anti-2-tert-butylsulfinyl-2-fluoro-3-hydroxy-3-phenylpropanoate 在 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-methyl 2-fluoro-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  叔丁基亚磺酰基氟乙酸酯：多功能试剂，用于制备氟代亚乙基氟酸酯衍生物

  摘要：

  描述了由容易获得的甲基-叔丁基硫烷基甲基或叔丁基亚磺酰基氟乙酸酯1或5制备（Z）-α-氟代链烯酸酯。这种短暂的合成基于从β-羟基亚砜直接挤出SO 2，具有中等至高的选择性，无需纯化中间体即可以40-81％的总收率获得（Z）-α-氟代链烯酸酯。该程序应用于官能化的醛和酮。还讨论了反应的机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00456-8

文献信息

• Chemistry of fluorinated enamines. Novel reaction of trifluoromethylated enamine with grignard reagents
  作者：Hee Moon Park、Tomonori Uegaki、Tsutomu Konno、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00399-8

  日期：1999.4

  Trifluoromethylated enamine, N-(2,3,3,3-tetrafluoro-1-propenyl)dimethylamine (1), readily reacted with a variety of Grignard reagents 2 at room temperature to afford the trifluorovinyl compounds 3 in good yields.

  三氟甲基化的烯胺，N-（2,3,3,3-四氟-1-丙烯基）二甲基胺（1）在室温下容易与各种格氏试剂2反应，以高收率得到三氟乙烯基化合物3。
• Highly Efficient and Stereoselective Julia-Kocienski Protocol for the Synthesis of α-Fluoro-α,β-unsaturated Esters and Weinreb Amides Employing 3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl (BTFP) Sulfones
  作者：Diego A. Alonso、Mónica Fuensanta、Enrique Gómez-Bengoa、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/adsc.200800194

  日期：2008.8.4

  α-Fluoroacetates 3 and Weinreb amide 4, bearing a α-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]sulfonyl (BTFP-sulfonyl) group at the α-position, are employed in the highly stereoselective synthesis of α-fluoro-α,β-unsaturated alkenoates and Weinreb amides, respectively. Aromatic and aliphatic aldehydes are condensed under extremely mild and simple reaction conditions using potassium carbonate in dimethylformamide

  α-氟-α的高度立体选择性合成中使用了在α位带有α-[3,5-双（三氟甲基）苯基]磺酰基（BTFP-磺酰基）基团的α-氟乙酸酯3和Weinreb酰胺4。 ，β-不饱和链烯酸酯和Weinreb酰胺。使用碳酸钾在二甲基甲酰胺中，在室温下，在固液相转移催化条件下，在极温和和简单的反应条件下，以高收率和高Z值缩合芳族和脂肪族醛-非对映选择性，特别是在氟化的Weinreb酰胺的情况下。一项详细的计算机理研究表明，最终应避免消除二氧化硫和3,5-双（三氟甲基）苯酚氧化物，并基于热力学和动力学方面的考虑，解释了该反应所观察到的高立体选择性。
• A Substrate-Driven Approach to Determine Reactivities of α,β-Unsaturated Carboxylic Esters Towards Asymmetric Bioreduction
  作者：Gábor Tasnádi、Christoph K. Winkler、Dorina Clay、Nargis Sultana、Walter M. F. Fabian、Mélanie Hall、Klaus Ditrich、Kurt Faber

  DOI：10.1002/chem.201200990

  日期：2012.8.13

  The degree of CC bond activation in the asymmetric bioreduction of α,β‐unsaturated carboxylic esters by ene‐reductases was studied, and general recommendations to render these “borderline‐substrates” more reactive towards enzymatic reduction are proposed. The concept of “supported substrate activation” was developed. In general, an additional α‐halogenated substituent proved to be beneficial for enzymatic

  研究了烯还原酶对α，β-不饱和羧酸酯的不对称生物还原中CC键的活化程度，并提出了一般建议，以使这些“边界底物”对酶促还原反应更具活性。开发了“支持的底物活化”的概念。通常，另外一个α-卤代取代基被证明对酶活性有益，而β-烷基或β-芳基取代基对非卤代底物的反应性有害，而α-氰基几乎没有作用。发现酯官能度的醇部分对反应速率具有强烈影响。总体而言，活动取决于空间效果和电子效果。
• A new synthesis of α-fluoro-α,β-unsaturated ketones and esters based on organoselenium methodology
  作者：Yoshinosuke Usuki、Michio Iwaoka、Shuji Tomoda

  DOI：10.1039/c39920001148

  日期：——

  Fluoroselenenylation of α-diazoketones and α-diazoesters using a phenylselenenyl fluoride equivalent, generated in situ from phenylselenenyl bromide and AgF, followed by oxidation with hydrogen peroxide, provided α-fluoro-α,β-unsaturated ketones and ester, respectively, in moderate yields.

  使用由苯基硒烯基溴和AgF原位生成的苯基硒烯基氟当量，对α-重氮酮和α-二重氮酯进行氟烯化，然后用过氧化氢氧化分别以中等收率提供α-氟-α，β-不饱和酮和酯。
• α-Haloacrylates as acceptors in the [3 + 2] cycloaddition reaction with NaN3: an expedient approach to N-unsubstituted 1,2,3-triazole-4-carboxylates
  作者：John Kallikat Augustine、Chandrakantha Boodappa、Srinivasa Venkatachaliah

  DOI：10.1039/c3ob42276c

  日期：——

  An expedient synthesis of N-unsubstituted 1,2,3-triazole-4-carboxylates has been demonstrated through [3 + 2] cycloaddition of sodium azide with α-haloacrylates. The process is highly reliable and exhibits an unusually wide scope with respect to α-fluoro-, α-chloro-, α-bromo-, and α-iodoacrylates. The potential of selected 1,2,3-triazole-4-carboxylates in the preparation of 1,5-dihydro-4H-[1,2,3]-triazolo-[4,5-c]-quinolin-4-one has also been illustrated.

  通过叠氮化钠与δ-卤代丙烯酸酯的[3 + 2]环加成，证明了一种 N-未取代的 1,2,3-三唑-4-羧酸盐的便捷合成方法。该工艺非常可靠，而且适用于δ-氟、δ-氯、δ-溴和δ-碘丙烯酸酯的范围异常广泛。此外，还说明了选定的 1,2,3-三唑-4-羧酸盐在制备 1,5-二氢-4H-[1,2,3]-三唑-[4,5-c]-喹啉-4-酮方面的潜力。