(+/-)-ferrugine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-ferrugine
• 英文别名: (rac)-ferrugine；((rac)-(1R*,2R*,5R*)-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-2-yl)(phenyl)methanone；endo-2-benzoyltropane；(rac)-2α-benzoyltropane；[(1S,2S,5S)-8-methyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-2-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₁₅H₁₉NO
• 分子量: 229.322
• InChiKey: FKBXXVPBVMWIDS-IHRRRGAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  托品酮 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 (S,S)-(-)-双(Α-甲基苄基)胺盐酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 240.17h， 生成 (+/-)-ferrugine
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性合成铁氧嘧啶及其类似物的方法

  摘要：

  据报道，通过四步合成路线可得到六聚氰胺（2α-苯甲酰托帕烷），其甲基类似物（2-乙酰基托帕烷）和它们的N-苄基类似物。反应序列使用肌钙蛋白或N-苄基降钙肌酮醛醇作为关键中间体。还原醛醇衍生的N-甲苯磺酰hydr和氧化侧链羟基，然后自发地使非对映异构体平衡，提供了最终产物。在N-甲苯磺酰hydr形成过程中保留了exo，抗N-甲基和N-苄基醛醇的相对构型。N的相对立体化学通过单晶衍射指定-甲苯磺酰assigned。通过使用由（S，S）-N，N-双（1-苯基乙基）胺原位制备的手性锂酰胺/氯化锂聚集体，通过对肌钙蛋白的不对称去质子化反应，以对映体纯的形式合成了最终产物铁氨汀及其甲基类似物盐酸盐。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.07.061

文献信息

• Enantioselective route to ferrugine and its methyl analogue via aldol deoxygenation
  作者：Michal Sienkiewicz、Urszula Wilkaniec、Ryszard Lazny

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.045

  日期：2009.12

  A simple enantioselective approach to ferrugine (2α-benzoyltropane) and its methyl analogue (2-acetyltropane) is reported. The four-step sequence uses an enantioselective aldol reaction of tropinone with benzaldehyde or acetaldehyde, combined with an aldol deoxygenation via tosylhydrazone reduction and oxidation of the side-chain hydroxy group. The final products, ferrugine and its methyl analogue

  报道了一种简单的对映体选择性方法，可测定铁蛋白（2α-苯甲酰托帕烷）及其甲基类似物（2-乙酰基托帕烷）。这四个步骤的序列使用了肌钙蛋白与苯甲醛或乙醛的对映选择性羟醛反应，并通过甲苯磺酰hydr还原和侧链羟基的氧化进行羟醛脱氧。最终产品，铁精蛋白及其甲基类似物，分别以35％和23％的总收率制备。使用N，N-双（1-苯基乙基）胺盐酸盐的对映体作为手性试剂，可以通过相同的途径获得产品的两种对映体（ee 90–99％）。
• Thermal Elimination of Diethyldithiocarbamates and Application in the Synthesis of (±)-Ferrugine
  作者：Shamim Ahmed、Luke A. Baker、Richard S. Grainger、Paolo Innocenti、Camilo E. Quevedo

  DOI：10.1021/jo801652x

  日期：2008.10.17

  Dithiocarbamate-substituted lactams, prepared through group-transfer cyclization reactions of carbamoyl radicals, undergo a Chugaev-like thermal elimination of the dithiocarbamate group in refluxing diphenyl ether to form alpha,beta- and/or beta,gamma-unsaturated amides, depending on the structure of the starting material. This reaction sequence was used to prepare an unsaturated [3.2.2] bridged bicyclic

  通过氨基甲酰基基团的基团转移环化反应制得的二硫代氨基甲酸酯取代的内酰胺，在回流的二苯醚中经历Chugaev式热消除二硫代氨基甲酸酯基团，形成α，β和/或β，γ-不饱和酰胺，具体取决于起始原料的结构。该反应顺序用于制备不饱和的[3.2.2]桥联双环酰胺，通过一锅法将其先转化为托烷生物碱铁的8-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系统，然后用苯基锂处理。用氢氧化钠水溶液。
• The Pseudotransannular Ring Opening of 1‐Aminocyclohept‐4‐ene‐derived Epoxides in the Synthesis of Tropane Alkaloids: Total Synthesis of (±)‐Ferrugine
  作者：Sandra Rodriguez、Uxue Uria、Efraim Reyes、Liher Prieto、Marta Rodríguez‐Rodríguez、Tomás Tejero、Pedro Merino、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/ejoc.202100332

  日期：2021.5.26

  ferrugine has been accomplished in 8 steps and 21 % overall yield starting from the epoxide derived from 3-aminocycloheptene. Attempts to obtain this natural product as enantiopure material from the enantioenriched 2-tropanol derivative failed due to competitive racemization during the manipulation of the OH moiety. This racemization process has been studied using both experimental and computational

  从3-氨基环庚烯衍生的环氧化物开始，以8个步骤完成了总合成，总产率为21％。由于在OH部分的操作中竞争性外消旋作用，试图从对映体富集的2-对映体醇衍生物中获得作为对映体纯物质的天然产物的尝试失败了。已经使用实验和计算方法研究了这种消旋过程。
• Approaches to the enantioselective synthesis of ferrugine and its analogues
  作者：Ryszard Lazny、Michal Sienkiewicz、Tomasz Olenski、Zofia Urbanczyk-Lipkowska、Przemyslaw Kalicki

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.061

  日期：2012.9

  sequence uses tropinone or N-benzylnortropinone aldols as key intermediates. Reduction of aldol derived N-tosylhydrazones and oxidation of the side chain hydroxyl group followed by spontaneous diastereomer equilibration provides the final products. Relative configuration of the exo,anti N-methyl and N-benzyl aldols was retained during N-tosylhydrazone formation. The relative stereochemistry of N-tosylhydrazones

  据报道，通过四步合成路线可得到六聚氰胺（2α-苯甲酰托帕烷），其甲基类似物（2-乙酰基托帕烷）和它们的N-苄基类似物。反应序列使用肌钙蛋白或N-苄基降钙肌酮醛醇作为关键中间体。还原醛醇衍生的N-甲苯磺酰hydr和氧化侧链羟基，然后自发地使非对映异构体平衡，提供了最终产物。在N-甲苯磺酰hydr形成过程中保留了exo，抗N-甲基和N-苄基醛醇的相对构型。N的相对立体化学通过单晶衍射指定-甲苯磺酰assigned。通过使用由（S，S）-N，N-双（1-苯基乙基）胺原位制备的手性锂酰胺/氯化锂聚集体，通过对肌钙蛋白的不对称去质子化反应，以对映体纯的形式合成了最终产物铁氨汀及其甲基类似物盐酸盐。