(E)-N-methoxy-N-methyl-3-(p-tolyl)acrylamide | 141750-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-N-methoxy-N-methyl-3-(p-tolyl)acrylamide
• 英文别名: (e)-N-methoxy-N-methyl-3-(4-tolyl)acrylamide；(E)-N-methoxy-N-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-enamide
• CAS: 141750-54-1
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: DQLFFGSSZLOYLS-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-methoxy-N-methyl-3-(p-tolyl)acrylamide 在 正丁基锂 、 C₁₉H₃₁N₂O⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 42.67h， 生成 芳姜黄酮,来源于姜黄
  参考文献：
  名称：

  铜催化二甲基锌与酰基-N-甲基咪唑迈克尔受体的不对称共轭加成：强大的合成平台

  摘要：

  使用手性双齿羟基烷基-NHC配体可实现高效的铜催化对映选择性共轭二甲基锌加成到α，β-和α，β，γ，δ-不饱和2-酰基-N-甲基咪唑。反应进行时具有出色的区域选择性和对映体选择性（14个实例，87-95％ee），得到所需的1,4-加合物，可轻松转化为相应的醛，酯和酮。因此，这种功能强大的方法因此成功地应用于天然产物的合成中。此外，还公开了一种迭代过程，该过程导致了非常理想的1,3--去氧丙酸酯骨架（高达94％de）。

  DOI：

  10.1002/anie.201506189
• 作为产物：
  描述：

  4-碘甲苯 、 N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 反应 3.0h， 以94%的产率得到(E)-N-methoxy-N-methyl-3-(p-tolyl)acrylamide
  参考文献：
  名称：

  离子液体，微波辐射和芳基Weinreb酰胺的合成

  摘要：

  摘要在室温离子液体[BMIM] [PF 6 ]，[BMIM] [Br]，[BMIM] [BF 4 ]，[BMIM] [中，对芳基卤化物与N-甲氧基-N-甲基丙烯酰胺的Heck偶联进行了研究。OH]，[BMIM] [HCOO]，EAN，PAN和ETAN。从[BMIM] [PF 6 ]和[BMIM] [OH]进行简单的乙醚萃取，可获得预期N-甲氧基-N-甲基肉桂酰胺的优异收率（约90％）和纯度（> 96％）。所描述的方法具有高度的底物耐受性，并且甲基，甲氧基，氟，三氟甲基，酯，氰基，羟基，萘基和喹诺酮部分具有良好的耐受性。-NH 2和-NO 2收率低或没有反应部分。微波辐射的使用将反应时间从3小时（热）减少到5-15分钟，对反应结果没有实质性影响。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-017-2089-3

文献信息

• Synthesis of α,β-Unsaturated α′-Haloketones through the Chemoselective Addition of Halomethyllithiums to Weinreb Amides
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1021/jo401236t

  日期：2013.8.2

  A straightforward synthesis of variously functionalized α,β-unsaturated α′-haloketones has been achieved through the chemoselective addition of halomethyllithium carbenoids to Weinreb amides at −78 °C. A comparative study employing the corresponding esters under the same reaction conditions pointed out that the instability of the tetrahedral intermediate formed from the latter is responsible for the

  通过在-78°C下将卤代甲基锂类胡萝卜素化学选择性加成到Weinreb酰胺中，已经实现了各种功能化的α，β-不饱和α'-卤代酮的直接合成。在相同的反应条件下使用相应的酯进行的比较研究指出，由后者形成的四面体中间体的不稳定性是观察到的甲醇形成的原因，而不是所需的卤代酮。
• Stereoselective Double Friedel−Crafts Alkylation of Indoles with Divinyl Ketones
  作者：Andrew C. Silvanus、Stephen J. Heffernan、David J. Liptrot、Gabriele Kociok-Köhn、Benjamin I. Andrews、David R. Carbery

  DOI：10.1021/ol900014a

  日期：2009.3.5

  A tandem double Friedel−Crafts reaction of indoles and nonsymmetrical divinyl ketones has been achieved. The tandem reaction forms complex [6-5-7]-tricyclic indoles in excellent yields. The reaction is completely regioselective and offers high levels of syn diastereoselectivity. The reaction is also seen to be sensitive to substrate structure and catalyst.

  已经实现了吲哚和不对称二乙烯基酮的串联双弗里德-克来福特反应。串联反应以优异的产率形成复杂的[6-5-7]-三环吲哚。该反应是完全区域选择性，并提供高水平的SYN非对映选择性。还认为该反应对底物结构和催化剂敏感。
• Optically active esters of 7-substituted 3,5-difunctionalized
  申请人：Sagami Chemical Research Center

  公开号：US05276154A1

  公开（公告）日：1994-01-04

  The present invention provides optically active esters of 7-substituted 3,5-difunctionalized 6-heptenoic acids represented by the following formula: ##STR1## wherein R is a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted heteroaromatic group or a substituted vinyl group; Ar is a condensed aromatic group; X.sup.1 and Y.sup.1 are not the same and each is a hydrogen atom or a hydroxyl group, or may be combined to represent an oxygen atom which forms a carbonyl group together with the carbon atom to which X.sup.1 and Y.sup.1 are attached; and X.sup.2 and Y.sup.2 are not the same and each is a hydrogen atom or a hydroxyl group, or may be combined to represent an oxygen atom which forms a carbonyl group together with the carbon atom to which X.sup.2 and Y.sup.2 are attached, or enantiomers thereof. The present invention further provides processes for preparing the above optically active esters and 7-substituted (3R, 5S, 6E)-3,5-dihydroxy-6-hepten-1,5-olides. These esters are useful as synthetic intermediates for preparing the above lactones having an inhibitory activity of HMG-CoA reductase as well as a sex attractant pheromone of beetles, endo-1,3-dimethyl-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonane.

  本发明提供了以下式子所示的7-取代3,5-二官能团6-庚烯酸的光学活性酯：##STR1## 其中R是取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环芳基或取代的乙烯基；Ar是缩合芳基；X1和Y1不相同，每个都是氢原子或羟基，或者可以结合在一起表示氧原子，与X1和Y1连接的碳原子形成羰基；X2和Y2不相同，每个都是氢原子或羟基，或者可以结合在一起表示氧原子，与X2和Y2连接的碳原子形成羰基，或其对映体。本发明还提供了制备上述光学活性酯和7-取代（3R，5S，6E）-3,5-二羟基-6-庚烯-1,5-内酯的方法。这些酯可用作合成中间体，用于制备具有HMG-CoA还原酶抑制活性以及甲虫的性引诱素内-1,3-二甲基-2,9-二氧杂双环[3.3.1]壬烷的上述内酯。
• Enantioselective Addition of Remote Alkyl Radicals to Double Bonds by Photocatalytic Proton-Coupled Electron Transfer (PCET) Deconstruction of Unstrained Cycloalkanols
  作者：Noelia Salaverri、Benedetta Carli、Sergio Díaz-Tendero、Leyre Marzo、José Alemán

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00662

  日期：2022.5.6

  ring opening of unstrained cycloalkanols by a proton-coupled electron transfer (PCET) process, to 2-acyl imidazoles previously coordinated to a rhodium-based chiral Lewis acid. High yields and enantioselectivites up to 99% are achieved in 1 h. Mechanistic investigations support the formation of the remote alkyl radical by a PCET process, and theoretical studies explain the observed stereochemistry

  在这里，我们报告了远程烷基自由基的对映选择性加成，该自由基是通过质子耦合电子转移 (PCET) 过程由未应变的环烷醇开环产生的，该自由基与先前与铑基手性路易斯酸配位的 2-酰基咪唑相配。在 1 小时内实现了高产率和高达 99% 的对映选择性。机理研究支持通过 PCET 过程形成远程烷基自由基，理论研究解释了在加成步骤中观察到的立体化学。
• Optically active esters of 7-substituted 3,5-difunctionalized 6-heptenoic acids
  申请人：SAGAMI CHEMICAL RESEARCH CENTER

  公开号：EP0475627A1

  公开（公告）日：1992-03-18

  An optically active ester of formula (I): wherein:    R is a substituted or unsubstituted aromatic group, a substituted or unsubstituted heteroaromatic group or a substituted vinyl group;    Ar is a condensed aromatic group;    X¹ and Y¹ are not the same and each is a hydrogen atom or a hydroxyl group, or together represent an oxygen atom which forms a carbonyl group together with the carbon atom to which X¹ and Y¹ are attached; and    X² and Y² are not the same and each is a hydrogen atom or a hydroxyl group, or together represent an oxygen atom which forms a carbonyl group together with the carbon atom to which X² and Y² are attached, or an enantiomer thereof.

  化学式为（I）的光学活性酯，其中：R是取代或未取代的芳香基团，取代或未取代的杂环芳香基团或取代的乙烯基团；Ar是紧缩的芳香基团；X¹和Y¹不相同，每个都是氢原子或羟基，或者一起表示一个氧原子，该氧原子与X¹和Y¹连接的碳原子形成一个羰基基团；X²和Y²不相同，每个都是氢原子或羟基，或者一起表示一个氧原子，该氧原子与X²和Y²连接的碳原子形成一个羰基基团，或其对映异构体。