diethyl (1R)-1-ethenyl-1,2,4,9-tetrahydrocarbazole-3,3-dicarboxylate | 1263034-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1R)-1-ethenyl-1,2,4,9-tetrahydrocarbazole-3,3-dicarboxylate
• CAS: 1263034-67-8
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₄
• 分子量: 341.407
• InChiKey: NBSSAULTSKGEMH-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二乙基2-(1H-吲哚-3-基甲基)丙二酸酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 diethyl (1R)-1-ethenyl-1,2,4,9-tetrahydrocarbazole-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铱催化的烯丙基脱芳香化和立体定向迁移对螺环戊烷-1,3'-吲哚和2,3,4,9-四氢-1H-咔唑的对映选择性合成

  摘要：

  扭曲的环：五元螺环吲哚烯的高度对映选择性结构是通过铱催化的吲哚分子内烯丙基芳烃脱芳香作用实现的。这些螺环戊烷-1,3'-吲哚产物的立体定向迁移提供了对映体富集的2,3,4,9-四氢-1 H-咔唑。

  DOI：

  10.1002/anie.201107677

文献信息

• Enantioselective Gold-Catalyzed Allylic Alkylation of Indoles with Alcohols: An Efficient Route to Functionalized Tetrahydrocarbazoles
  作者：Marco Bandini、Astrid Eichholzer

  DOI：10.1002/anie.200904388

  日期：2009.12.7

  Breaking the taboo: The direct use of allylic alcohols in catalytic and enantioselective Friedel–Crafts alkylation is described for the first time in the presence of chiral gold complexes. This intramolecular Friedel–Crafts reaction was used to prepare a broad range of functionalized tetrahydrocarbazoles (see scheme; X=Me, F, Br, Cl, OMe; R=Me, Et, tBu; R′=H, Me).

  打破禁忌：在手性金配合物的存在下，首次首次描述了在催化和对映选择性的Friedel-Crafts烷基化反应中直接使用烯丙醇。该分子内Friedel-Crafts反应用于制备范围广泛的官能化四氢咔唑（参见方案； X = Me，F，Br，Cl，OMe； R = Me，Et，t Bu； R'= H，Me）。
• Mechanistic Insights into Enantioselective Gold-Catalyzed Allylation of Indoles with Alcohols: The Counterion Effect
  作者：Marco Bandini、Andrea Bottoni、Michel Chiarucci、Gianpiero Cera、Gian Pietro Miscione

  DOI：10.1021/ja3086774

  日期：2012.12.26

  molecular complexity of common chiral gold complexes generally prevents a complete description of the mechanism steps and activation modes being documented. In this study, we present the results of a combined experimental-computational (DFT) investigation of the mechanism of the enantioselective gold-catalyzed allylic alkylation of indoles with alcohols. A stepwise S(N)2'-process (i.e. anti-auroindolination

  对映选择性金催化正在成为有机合成中用于立体选择性操作未官能化不饱和烃的有力工具。尽管呈指数增长，但常见手性金配合物的分子复杂性通常无法完整描述所记录的机制步骤和激活模式。在这项研究中，我们展示了对映选择性金催化的吲哚与醇烯丙基烷基化机制的联合实验计算 (DFT) 研究的结果。公开了逐步S(N)2'-过程(即烯烃的抗金吲哚化、质子转移和随后的抗消除[Au]-OH)，产生了三环稠合吲哚衍生物库。金反离子在分子排列方面发挥的关键作用（即“
• Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Allylic Alkylation of Indoles with Primary Alcohols
  作者：Lei-Ming Zou、Xian-Yun Huang、Chao Zheng、Yuan-Zheng Cheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01253

  日期：2022.5.20

  Herein, chiral Brønsted acid-catalyzed intramolecular asymmetric allylic alkylation of indoles with allylic primary alcohols is described. The allyl alcohols were directly employed as the allylic precursors in this metal-free protocol, without preactivation or any additional activating reagents. This method provides the convenient synthesis of a broad range of functionalized tetrahydrocarbazoles in

  本文描述了手性 Brønsted 酸催化的吲哚与烯丙基伯醇的分子内不对称烯丙基烷基化。在该无金属方案中，烯丙醇直接用作烯丙基前体，无需预活化或任何额外的活化试剂。该方法以优异的收率 (≤97%) 和良好的对映选择性 (≤93% ee) 方便地合成各种官能化四氢咔唑。最佳条件与克级反应相容。
• Enantioselective Synthesis of Spiro Cyclopentane-1,3′-indoles and 2,3,4,9-Tetrahydro-1H-carbazoles by Iridium-Catalyzed Allylic Dearomatization and Stereospecific Migration
  作者：Qing-Feng Wu、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1002/anie.201107677

  日期：2012.2.13

  Rings with a twist: The highly enantioselective construction of five‐membered spiroindolenines has been realized by the iridium‐catalyzed intramolecular allylic dearomatization of indoles. The stereospecific migration of these spiro cyclopentane‐1,3′‐indole products provides enantioenriched 2,3,4,9‐tetrahydro‐1H‐carbazoles.

  扭曲的环：五元螺环吲哚烯的高度对映选择性结构是通过铱催化的吲哚分子内烯丙基芳烃脱芳香作用实现的。这些螺环戊烷-1,3'-吲哚产物的立体定向迁移提供了对映体富集的2,3,4,9-四氢-1 H-咔唑。