diethyl 2-[(Z)-4-hydroxybut-2-enyl]-2-(1H-indol-3-ylmethyl)propanedioate | 1206698-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-[(Z)-4-hydroxybut-2-enyl]-2-(1H-indol-3-ylmethyl)propanedioate
• CAS: 1206698-81-8
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₅
• 分子量: 359.422
• InChiKey: XNTIOCCISORWOY-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  88.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-[(Z)-4-hydroxybut-2-enyl]-2-(1H-indol-3-ylmethyl)propanedioate 在 (S)-DTBM-MeOBIPHEP 、 Au₂Cl₂ 、 silver(I) 4-methylbenzenesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以10%的产率得到diethyl (1R)-1-ethenyl-1,2,4,9-tetrahydrocarbazole-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  吲哚与醇的对映选择性金催化烯丙基化反应的机理研究：反离子效应

  摘要：

  对映选择性金催化正在成为有机合成中用于立体选择性操作未官能化不饱和烃的有力工具。尽管呈指数增长，但常见手性金配合物的分子复杂性通常无法完整描述所记录的机制步骤和激活模式。在这项研究中，我们展示了对映选择性金催化的吲哚与醇烯丙基烷基化机制的联合实验计算 (DFT) 研究的结果。公开了逐步S(N)2'-过程(即烯烃的抗金吲哚化、质子转移和随后的抗消除[Au]-OH)，产生了三环稠合吲哚衍生物库。金反离子在分子排列方面发挥的关键作用（即“

  DOI：

  10.1021/ja3086774
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (Z)-2-((1H-indol-3-yl)methyl)-2-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)but-2-en-1-yl)malonate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以61%的产率得到diethyl 2-[(Z)-4-hydroxybut-2-enyl]-2-(1H-indol-3-ylmethyl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化吲哚与伯醇的分子内不对称烯丙基烷基化反应

  摘要：

  本文描述了手性 Brønsted 酸催化的吲哚与烯丙基伯醇的分子内不对称烯丙基烷基化。在该无金属方案中，烯丙醇直接用作烯丙基前体，无需预活化或任何额外的活化试剂。该方法以优异的收率 (≤97%) 和良好的对映选择性 (≤93% ee) 方便地合成各种官能化四氢咔唑。最佳条件与克级反应相容。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01253

文献信息

• Allylic alcohols: Valuable synthetic equivalents of non-activated alkenes in gold-catalyzed enantioselective alkylation of indoles
  作者：Marco Bandini、Andrea Gualandi、Magda Monari、Alessandro Romaniello、Diego Savoia、Michele Tragni

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.09.065

  日期：2011.1

  intrinsic inertness of CC (respect to allenes and alkynes) in taking part in nucleophilic additions assisted by π-electrophilic activations. Allylic alcohols have been demonstrated to be feasible “surrogates” of non-activated alkenes for the enantioselective allylic alkylation of indoles catalyzed by chiral gold(I) complexes. In this investigation, a full account addressing efficiency and substrate scope

  最近金催化的蓬勃发展表明，可以以高度选择性的方式实现前所未有的转变。此外，由于手性有机配体的可用性不断提高，金催化可被视为不对称合成中最动态的热点之一。但是，在这种情况下，由于C的固有惰性，在很大程度上仍未探索使用未活化的烯烃C-C双键C（对烯丙基和炔烃而言）参与由π亲电子活化辅助的亲核加成。对于手性金（I）配合物催化的吲哚的对映选择性烯丙基烷基化，已经证明烯丙醇是可行的非活化烯烃的“替代物”。在这项研究中，提出了解决这种工艺的效率和基材范围的完整说明。
• Enantioselective Gold-Catalyzed Allylic Alkylation of Indoles with Alcohols: An Efficient Route to Functionalized Tetrahydrocarbazoles
  作者：Marco Bandini、Astrid Eichholzer

  DOI：10.1002/anie.200904388

  日期：2009.12.7

  Breaking the taboo: The direct use of allylic alcohols in catalytic and enantioselective Friedel–Crafts alkylation is described for the first time in the presence of chiral gold complexes. This intramolecular Friedel–Crafts reaction was used to prepare a broad range of functionalized tetrahydrocarbazoles (see scheme; X=Me, F, Br, Cl, OMe; R=Me, Et, tBu; R′=H, Me).

  打破禁忌：在手性金配合物的存在下，首次首次描述了在催化和对映选择性的Friedel-Crafts烷基化反应中直接使用烯丙醇。该分子内Friedel-Crafts反应用于制备范围广泛的官能化四氢咔唑（参见方案； X = Me，F，Br，Cl，OMe； R = Me，Et，t Bu； R'= H，Me）。
• Mechanistic Insights into Enantioselective Gold-Catalyzed Allylation of Indoles with Alcohols: The Counterion Effect
  作者：Marco Bandini、Andrea Bottoni、Michel Chiarucci、Gianpiero Cera、Gian Pietro Miscione

  DOI：10.1021/ja3086774

  日期：2012.12.26

  molecular complexity of common chiral gold complexes generally prevents a complete description of the mechanism steps and activation modes being documented. In this study, we present the results of a combined experimental-computational (DFT) investigation of the mechanism of the enantioselective gold-catalyzed allylic alkylation of indoles with alcohols. A stepwise S(N)2'-process (i.e. anti-auroindolination

  对映选择性金催化正在成为有机合成中用于立体选择性操作未官能化不饱和烃的有力工具。尽管呈指数增长，但常见手性金配合物的分子复杂性通常无法完整描述所记录的机制步骤和激活模式。在这项研究中，我们展示了对映选择性金催化的吲哚与醇烯丙基烷基化机制的联合实验计算 (DFT) 研究的结果。公开了逐步S(N)2'-过程(即烯烃的抗金吲哚化、质子转移和随后的抗消除[Au]-OH)，产生了三环稠合吲哚衍生物库。金反离子在分子排列方面发挥的关键作用（即“
• Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Allylic Alkylation of Indoles with Primary Alcohols
  作者：Lei-Ming Zou、Xian-Yun Huang、Chao Zheng、Yuan-Zheng Cheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01253

  日期：2022.5.20

  Herein, chiral Brønsted acid-catalyzed intramolecular asymmetric allylic alkylation of indoles with allylic primary alcohols is described. The allyl alcohols were directly employed as the allylic precursors in this metal-free protocol, without preactivation or any additional activating reagents. This method provides the convenient synthesis of a broad range of functionalized tetrahydrocarbazoles in

  本文描述了手性 Brønsted 酸催化的吲哚与烯丙基伯醇的分子内不对称烯丙基烷基化。在该无金属方案中，烯丙醇直接用作烯丙基前体，无需预活化或任何额外的活化试剂。该方法以优异的收率 (≤97%) 和良好的对映选择性 (≤93% ee) 方便地合成各种官能化四氢咔唑。最佳条件与克级反应相容。