1-ethynyl-1-(methoxymethoxy)cyclohexane | 5609-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-ethynyl-1-(methoxymethoxy)cyclohexane
• 英文别名: Methane, [(1-ethynylcyclohexyl)oxy]methoxy-
• CAS: 5609-21-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: WRWRVTLEWLQPPT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethynyl-1-(methoxymethoxy)cyclohexane 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 3-(1-(methoxymethoxy)cyclohexyl)prop-2-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  催化炔烃宝石加氢形成的阳离子钌卡宾的氢化环异构化和配向重排反应

  摘要：

  公开了两个前所未有的氢化反应，首先将H 2的两个H原子成对递送至炔丙醇衍生物的三键。当用阳离子钌配合物催化时，生成的钢琴卡宾非常“热”，很容易被束缚的亲核试剂拦截，导致环异构化或[2,3]-σ重排反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202113827
• 作为产物：
  描述：

  炔环己醇 、 氯甲基甲基醚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以93%的产率得到1-ethynyl-1-(methoxymethoxy)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  加氢环丙烷化和加氢复分解

  摘要：

  以[Cp X RuCl]为催化剂的炔丙醇衍生物的非常规双氢加氢，首先需要形成钢琴凳形碳烯钌。这些反应性中间体可以通过形式化的复分解事件与链状烯烃截获，生成环丙烷或环状烯烃。反应过程主要取决于烯烃捕集器的取代方式。

  DOI：

  10.1002/anie.201904256

文献信息

• Mechanistic Divergence in the Hydrogenative Synthesis of Furans and Butenolides: Ruthenium Carbenes Formed by <i>gem</i> ‐Hydrogenation or through Carbophilic Activation of Alkynes
  作者：Sebastian Peil、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201912161

  日期：2019.12.16

  Enynes with a tethered carbonyl substituent are converted into substituted furan derivatives upon hydrogenation using [Cp*RuCl]4 as the catalyst. Paradoxically, this transformation can occur along two distinct pathways, each of which proceeds via discrete pianostool ruthenium carbenes. In the first case, hydrogenation and carbene formation are synchronized ("gem-hydrogenation"), whereas the second

  使用[Cp * RuCl] 4作为催化剂，在氢化后，具有束缚的羰基取代基的烯炔被转化为取代的呋喃衍生物。矛盾的是，这种转变可能沿着两个不同的途径发生，每个途径都是通过离散的钢琴凳钌碳酸盐进行的。在第一种情况下，氢化和卡宾的形成是同步的（“宝石氢化”），而第二种途径包括通过三键的亲碳活化形成卡宾，然后进行氢化催化剂再循环。两种方法的代表性卡宾中间体均通过X射线晶体学表征；结构数据证明，羰基对亲电子卡宾中心的攻击遵循Bürgi-Dunitz轨迹。
• Hydrogenative Metathesis of Enynes via Piano-Stool Ruthenium Carbene Complexes Formed by Alkyne <i>gem</i>-Hydrogenation
  作者：Sebastian Peil、Giovanni Bistoni、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c07808

  日期：2020.10.28

  discovered gem-hydrogenation of internal alkynes is a fundamentally new transformation, in which both H atoms of dihydrogen are transferred to the same C atom of a triple bond while the other position transforms into a discrete metal carbene complex. [Cp*RuCl]4 is presently the catalyst of choice: the resulting piano-stool ruthenium carbenes can engage a tethered alkene into either cyclopropanation or metathesis

  最近唯一发现的内部炔烃的宝石氢化是一种全新的转化，其中二氢的两个 H 原子都转移到三键的同一个 C 原子上，而另一个位置转化为离散的金属卡宾配合物。[Cp*RuCl]4 是目前选择的催化剂：所得的钢琴凳式钌卡宾可以与系链烯烃结合进入环丙烷化或复分解，并且这种反应性中间体的典型例子与连接到钌中心的烯烃通过 X 射线衍射分离和表征。烯烃的取代模式决定了是否发生复分解或环丙烷化：使用性质大不相同的烯烃进行系统调查，并结合局部耦合簇理论水平的机理计算研究，可以对制备结果进行分类，并提出具有预测能力的直观模型。如果发生复分解，该模型将反应过程与双键的极化以及形成的二级卡宾配合物的稳定性联系起来。“氢化复分解”首次应用于 sinularones E 和 F 的全合成与这种解释一致，并允许这些海洋天然产物的拟议结构得到证实。在此合成过程中，发现宝石氢化也为 C-H 功能化提供了机会。而且，甲硅烷基化炔烃
• Grubbs Metathesis Enabled by a Light‐Driven <i>gem</i> ‐Hydrogenation of Internal Alkynes
  作者：Tobias Biberger、Raphael J. Zachmann、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202007030

  日期：2020.10.12

  complexes instigate a light‐driven gem‐hydrogenation of internal alkynes with concomitant formation of discrete Grubbs‐type ruthenium carbene species. This unorthodox reactivity mode is harnessed in the form of a “hydrogenative metathesis” reaction, which converts an enyne substrate into a cyclic alkene. The intervention of ruthenium carbenes formed in the actual gem‐hydrogenation step was proven by the

  [(NHC)(cymene)RuCl 2 ] (NHC=N-杂环卡宾)配合物引发内部炔烃的光驱动宝石-氢化，同时形成离散的 Grubbs 型钌卡宾物质。这种非正统的反应模式以“氢化复分解”反应的形式加以利用，该反应将烯炔底物转化为环状烯烃。在实际宝石氢化步骤中形成的钌卡宾的干预通过分离和结晶表征该系列的一个相当不寻常的代表在二取代的卡宾中心上带有不受限制的烷基而得到证明。
• Mamedov,S. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1965, vol. 1, p. 2173 - 2177
  作者：Mamedov,S. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Shikhiev,I.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1966, vol. 36, p. 1308 - 1309
  作者：Shikhiev,I.A. et al.

  DOI：——

  日期：——