bicyclo<2.2.1>hept-2-en-7-one | 694-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: bicyclo<2.2.1>hept-2-en-7-one
• 英文别名: bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-one；7-Norbornenone；(1R,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-one
• CAS: 694-71-3
• 化学式: C₇H₈O
• 分子量: 108.14
• InChiKey: MFJNQSKGBMOIDF-OLQVQODUSA-N

物化性质

• 沸点：
  62-63 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bicyclo<2.2.1>hept-2-en-7-one 在 环丁基溴化镁 作用下， 生成 (1R,4S,7R)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ol
  参考文献：
  名称：

  Feiner,N.F. et al., Canadian Journal of Chemistry, 1976, vol. 54, p. 3955 - 3977

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  六氯环戊二烯 在 sodium 、 三乙胺 、 叔丁醇 作用下， 生成 bicyclo<2.2.1>hept-2-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  Bimolecular Displacement Reactions. I. Reaction of endo-Norbornanol and 7-Norbornanol with Triphenylphosphine and Bromine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01019a030
• 作为试剂：
  描述：

  trovacene 在 正丁基锂 、 bicyclo<2.2.1>hept-2-en-7-one 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [5]trovacenyl-1-(anti)-7-hydroxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene-7-yl
  参考文献：
  名称：

  顺磁性白蚁金属茂双（[5]三丁烯基-四甲基-η5-环戊二烯基）铁的电化学行为和EPR研究

  摘要：

  摘要通过[5]三茂金属锂与2,3,4,5-四甲基环戊烯-1-酮的反应制备了一种新的顺磁性白茂金属二（[5]三茂金属-四甲基-η5-环戊二烯基）铁（3）。然后用水水解，在环境温度下先用n-BuLi进行锂化，然后再用Fe2Cl4（THF）3进行锂化。通过质谱和元素分析表征了图3。通过循环伏安法（CV）和电子顺磁共振（EPR）光谱对3的研究表明，取代的二茂铁作为间隔基显着减弱了分子内金属与金属的相互作用。为了进行比较，[5] trovacenyl锂与双环[2.2.1]庚-2-en-7-one的反应提供了[5] trovacenyl-1-（抗）-7-羟基双环[2.2.1]庚-2-水解后的ene-7yl（4），

  DOI：

  10.1016/j.poly.2014.04.065

文献信息

• Reactions of norbornen-7-one with Grignard reagents
  作者：J. Warkentin

  DOI：10.1139/v70-229

  日期：1970.5.1

  The relative importance of addition and reduction, as well as the syn:anti selectivity of those processes, were determined for the reactions of five Grignard reagents with norbornen-7-one. Reduction is important or dominant in the reactions of Grignard reagents having β-hydrogen and there is a strong preference for the hydride transfer to occur from the syn face of the carbonyl group. Addition shows the analogous stereochemical preference with higher selectivity than reduction.

  五个格氏试剂与七氢杂环辛烯酮反应的过程中，加成和还原的相对重要性以及这些过程的syn:anti选择性被确定。对于具有β-氢格氏试剂的反应，还原是重要的或占主导地位，并且强烈偏向于氢化物转移发生在羰基的syn面。加成显示了类似的立体化学偏好，比还原具有更高的选择性。
• Catalytic Asymmetric Ring-Opening Metathesis/Cross Metathesis (AROM/CM) Reactions. Mechanism and Application to Enantioselective Synthesis of Functionalized Cyclopentanes
  作者：Daniel S. La、Elizabeth S. Sattely、J. Gair Ford、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja010684q

  日期：2001.8.1

  be obtained. The examples provided include the catalytic synthesis of an optically pure cyclopentyl epoxide and dimethyl acetal. Mechanistic studies suggest that it is the more substituted benzylidene or silylated alkylidenes that are involved in the catalytic process (vs the corresponding Mo-methylidenes). Although electron rich benzylidenes react more efficiently, the derived electron poor Mo complexes

  详细介绍了关于催化不对称开环复分解 (AROM) 反应的第一个例子的研究。降冰片基烯烃的这种对映选择性裂解之后是与末端烯烃伙伴的分子间交叉复分解；需要明智地选择烯烃以避免低聚和二聚副产物。本文概述的结果表明，适当位置的杂原子取代基的存在可能对反应效率至关重要。Mo 催化的串联 AROM/CM 以 >98% ee 和 >98% 的反式烯烃选择性提供功能化的环戊二烯；可以得到二级和三级醚产品。提供的例子包括光学纯环戊基环氧化物和二甲基乙缩醛的催化合成。机理研究表明，参与催化过程的是更多取代的亚苄基或甲硅烷基化亚烷基（相对于相应的 Mo-亚甲基）。虽然富电子亚苄基反应更有效，但衍生的贫电子钼配合物也促进了 AROM/CM 转化；带有硼取代基的亚烷基是不活泼的。
• The enzymatic Baeyer–Villiger oxidation of a series of bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ones
  作者：Michael J. Taschner、Lakshmi Peddada

  DOI：10.1039/c39920001384

  日期：——

  The enzymatic Baeyer–Villiger oxidation of a series of bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ones utilizing the enzyme cyclohexanone oxygenase (E.C. 1.14.13.-), isolated from the bacteria Acinetobacter NCIB 9871 provides lactone products with high enantiomeric excesses.

  利用从 Acinetobacter NCIB 9871 细菌中分离出的环己酮加氧酶（E.C. 1.14.13.-），对一系列双环[2.2.1]庚-2-烯-7-酮进行 BaeyerâVilliger 氧化反应，可得到对映体过量的内酯产品。
• Reactions of Norbornen-7-one with Organolithium Reagents
  作者：F. R. S. Clark、J. Warkentin

  DOI：10.1139/v71-362

  日期：1971.7.1

  Alkyllithium reagents (RLi: R = methyl, n-butyl, t-butyl) add to norbornen-7-one either without stereochemical preference (R = n-butyl) or with syn attack favored. This addition selectivity is qualitatively the same as that shown by corresponding alkylmagnesium reagents but competition from reduction is much less important in the case of alkyllithium reagents.Phenyllithium and vinyllithium add preferentially from the anti face, although the corresponding Grignard reagents add selectively from the syn face. Possible causes of the stereoselectivities are considered. Solvent effects on the stereochemistry of addition are small.

  烷基锂试剂（RLi：R = 甲基，正丁基，叔丁基）可以无立体化学偏好地加成到去氢萘酮上（R = 正丁基），或者以同步加成为优势。这种加成选择性在定性上与相应的烷基镁试剂相同，但在烷基锂试剂的情况下，还有还原反应的竞争，但影响较小。苯基锂和乙烯基锂优先从反面加成，而相应的格氏试剂则选择性地从同步面加成。考虑了立体选择性的可能原因。溶剂对加成的立体化学影响较小。
• On possible redirection of the course of anionic oxy-cope rearrangements
  作者：Leo A. Paquette、Donald T. DeRussy、Robin D. Rogers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85945-7

  日期：1988.1

  2-isopropenylcyclopentenes (8b or 8c). Oxyanion formation within the resulting alcohols is followed by skeletal rearrangement at room temperature. Careful product analysis has revealed the [3,3] sigmatropic reaction manifold to be followed almost exclusively. Only in the case of 13 is a modest amount (4%) of formal antarafacialretention [1,3] sigmatropic bridgehead carbon migration in evidence. Consequently

  β，γ-不饱和酮双环[2.2.1]庚-2-en-7-one（10）和7,7-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-en-5-one（15）与1-金属化的反式-1-甲氧基丁二烯（7a或7b）和2-异丙烯基环戊烯（8b或8c）缩合。在室温下，在生成的醇中形成高氧阴离子，然后进行骨架重排。仔细的产品分析表明，[3,3]σ反应流形几乎要遵循。仅在13例的情况下，才有少量（4％）的正式前界面保留[1,3]σ桥头碳迁移。因此，这些醇固有的结构特征不利于将电子重组重定向至替代的异构化过程。