3-hydroxy-2-phenylcyclohex-2-en-1-one | 92841-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hydroxy-2-phenylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 3-hydroxy-2-phenyl-2-cyclohexenone；6-Hydroxy-4,5-dihydro[1,1'-biphenyl]-2(3H)-one
• CAS: 92841-24-2
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: SVIKKVVYUBPUEO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-2-phenylcyclohex-2-en-1-one 在 5percent Pd/C disodium hydrogenphosphate 、 三正丁胺 、 三溴氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， 60.0~65.0 ℃ 、68.95 kPa 条件下， 反应 13.0h， 生成 methyl 2-phenyl-3-oxo-1-cyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三取代的环戊烷和环己烷作为p物质拮抗剂的关键成分的不对称合成。

  摘要：

  描述了1,2,3-三取代的环戊烷和环己烷的有效不对称合成。开发了三种方法来制备2,3-二取代的环戊烯酮和环己烯酮，这是关键的非手性构建单元。这些中间体可以用（R）-2-甲基恶唑硼烷催化还原，产率高（82-98％）和优良的ee（89-6％）。使用Red-Al直接还原手性烯丙基醇只能得到1,2-抗立体化学（> 99：1）。酯中心的差向异构化，然后进行皂化/结晶，以良好的收率（65-70％）和高的对映体过量（＞ 99％）提供所需的羟基酸。

  DOI：

  10.1021/jo025883m
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(η⁶-2-phenylcyclohexane-1,3-dione)(η⁵-cyclopentadienyl)]PF₆ 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 3-hydroxy-2-phenylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过 [(η6-arene)RuCp]+ 中间体烯醇化未活化芳烃的 SNAr

  摘要：

  合成了一系列通式 [(η 6 -arene)RuCp][PF 6 ]（其中芳烃 = 芳基卤化物或硝基芳烃）的配合物，发现芳烃环对分子间亲核芳族取代（S N Ar) 与一系列环状 1,3-二酮反应。竞争实验表明芳基卤化物和硝基芳烃的离去基团能力依次为F ≫ NO 2 > Cl > Br。在 S N Ar 之后，芳烃环通过快速光解反应（<15 分钟）定量释放。

  DOI：

  10.1039/d2cc02508f

文献信息

• Enantio- and Diastereoselective Construction of Contiguous Tetrasubstituted Chiral Carbons in Organocatalytic Oxadecalin Synthesis
  作者：Yuuki Wada、Ryuichi Murata、Yuki Fujii、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01501

  日期：2020.6.19

  The organocatalytic enantio- and diastereoselective cycloetherification of 1,3-cyclohexanedione-bearing enones involving the in situ generation of chiral cyanohydrins was developed. This transformation offers the first catalytic asymmetric approach to oxadecalin derivatives containing contiguous tetrasubstituted chiral carbons at the bridge heads of the fused ring systems. Depending on substituents

  已开发了涉及1,3-环己二酮的烯酮的有机催化对映和非对映选择性环醚化反应，涉及手性氰醇的原位生成。这种转变为在稠环系统桥头处含有连续四取代手性碳的奥沙德林衍生物提供了第一种催化不对称方法。根据取代基的不同，合成的顺式和反式十氢化萘型支架均具有良好的立体选择性，以及在反式-oxadecalin衍生物的手性季碳部分上积累的一系列官能团。
• Catalytic 1,4-Rhodium(III) Migration Enables 1,3-Enynes to Function as One-Carbon Oxidative Annulation Partners in CH Functionalizations
  作者：David J. Burns、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201406072

  日期：2014.9.8

  1,3‐Enynes containing allylic hydrogens cis to the alkyne are shown to act as one‐carbon partners, rather than two‐carbon partners, in various rhodium‐catalyzed oxidative annulations. The mechanism of these unexpected transformations is proposed to occur through double CH activation, involving a hitherto rare example of the 1,4‐migration of a RhIII species. This phenomenon is general across a variety

  在各种铑催化的氧化成环反应中，含有与炔顺式烯丙基氢的 1,3-烯炔被证明可充当单碳伙伴，而不是双碳伙伴。这些意想不到的转变的机制被认为是通过双C - H激活而发生的，涉及迄今为止罕见的Rh III物种的1,4-迁移例子。这种现象在各种底物中普遍存在，并提供了多种杂环产物。
• Functionalization of C sp 3H and C sp 2H Bonds: Synthesis of Spiroindenes by Enolate-Directed Ruthenium-Catalyzed Oxidative Annulation of Alkynes with 2-Aryl-1,3-dicarbonyl Compounds
  作者：Suresh Reddy Chidipudi、Imtiaz Khan、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201207170

  日期：2012.11.26

  Ru(de) awakening: The synthesis of carbocycles by the ruthenium‐catalyzed oxidative annulation of alkynes with 2‐aryl cyclic 1,3‐dicarbonyl substrates is described. Proceeding by the functionalization of CH and CH bonds, and the formation of an all‐carbon quaternary center, the reaction provides a diverse range of spiroindenes in good yields with high levels of regioselectivity.

  Ru（de）唤醒：描述了通过钌催化的炔烃与2-芳基环状1,3-二羰基底物的合成碳环。通过CH和CH键的功能化，以及全碳四元中心的形成，该反应以高收率和高区域选择性提供了多种螺环茚。
• Photoredox‐Catalyzed Isomerization of Highly Substituted Allylic Alcohols by C−H Bond Activation
  作者：Kai Guo、Zhongchao Zhang、Anding Li、Yuanhe Li、Jun Huang、Zhen Yang

  DOI：10.1002/anie.202000743

  日期：2020.7.6

  Photoredox‐catalyzed isomerization of γ‐carbonyl‐substituted allylic alcohols to their corresponding carbonyl compounds was achieved for the first time by C−H bond activation. This catalytic redox‐neutral process resulted in the synthesis of 1,4‐dicarbonyl compounds. Notably, allylic alcohols bearing tetrasubstituted olefins can also be transformed into their corresponding carbonyl compounds. Density

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。
• Synthesis of spiroindanes by palladium-catalyzed oxidative annulation of non- or weakly activated 1,3-dienes involving C–H functionalization
  作者：Imtiaz Khan、Suresh Reddy Chidipudi、Hon Wai Lam

  DOI：10.1039/c4cc09496d

  日期：——

  The palladium-catalyzed oxidative annulation of non- or weakly activated 1,3-dienes with 2-aryl cyclic 1,3-dicarbonyl compounds is described.

  用钯催化的氧化性环化反应，将非活化或弱活化的1,3-二烯烃与2-芳基环状1,3-二羰基化合物发生环化反应。