(E)-2-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran | 98234-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (E)-2-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: trans-4-bromo-1-(2-tetrahydropyranyloxy)-2-butene；2-(4-bromo-but-2-enyloxy)-tetrahydropyran；2-(4-bromobut-2-enyloxy)tetrahydropyran；2-[(E)-4-bromobut-2-enoxy]oxane
• CAS: 98234-53-8；119343-29-2
• 化学式: C₉H₁₅BrO₂
• 分子量: 235.121
• InChiKey: NOWBIURAZDJCSH-DUXPYHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran 在 copper(I) chloride 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 3 Angstroem MS 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 [(2S,3S)-3-[(E)-4-(oxan-2-yloxy)but-2-enyl]oxiran-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  通过分子内杂-迈克尔加成立体控制环醚的合成。3.高度官能化和稠合的四氢吡喃的对映体合成

  摘要：

  描述了一种基于分子内异迈克尔加成的功能适当的烷氧基-γ-苯甲酰氧基-α，β-不饱和酯的方法，用于合成高度取代和稠合的海洋聚醚毒素的聚四氢吡喃核，并完全控制所有立体中心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73936-0
• 作为产物：
  描述：

  4-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-but-2-yn-1-ol 在 四溴化碳 、 三苯基膦 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-2-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  使用高效的分子内 Pauson-Khand 反应全合成日本啤酒花醚

  摘要：

  天然存在的单萜日本啤酒花醚已通过 14 个步骤合成，总收率为 29%。合成的关键步骤是分子内 Pauson-Khand 反应，已显示在温和的 N-氧化物促进条件下以良好至优异的产率进行，并在产物中完全保留烯烃立体化学（对于顺式和反式烯烃）环戊烯酮。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918459

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Dehydrative Amination of Allylic Alcohols with Carbamates
  作者：Paramita Mukherjee、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/anie.201107877

  日期：2012.2.6

  Aliphatic nitrogen heterocycles—either five‐ or six‐membered—are formed in high yield and with up to 94 % ee when a 1:2 mixture of [(S)‐2](AuCl)2 and AgClO4 is used as the catalyst for the title reaction.

  当 [( S )- 2 ](AuCl) 2和 AgClO 4的 1:2 混合物用作催化剂时，可以高产率地形成脂肪族氮杂环（五元或六元），ee高达 94% 为标题反应。
• Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of 1,3-Dienes with Alkenes in a Tether
  作者：Yoshihiro Oonishi、Akira Saito、Miwako Mori、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1055/s-0028-1087973

  日期：——

  A rhodium(I)-catalyzed cycloisomerization of 1,3-dienes with alkenes in a tether proceeded smoothly, giving cyclopentene or cyclohexene derivatives in good yields. The existence of a hetero atom between the 1,3-diene moiety and the olefin in the tether affected the reaction course. In the case of the substrate having no hetero atom between the 1,3-diene moiety and olefin in the tether, cycloisomerization

  在链中，铑（I）催化的1，3-二烯与烯烃的环异构化反应顺利进行，从而以良好的收率得到环戊烯或环己烯衍生物。系链中1，3-二烯部分和烯烃之间存在杂原子会影响反应过程。对于在系链中1，3-二烯部分和烯烃之间没有杂原子的底物，进行环异构化反应，得到相应的环状产物。另一方面，在底物在系链中的1，3-二烯部分和烯烃之间具有杂原子的情况下，反应过程完全改变，得到[4 + 2]环加成产物。 环化-二烯-烯烃-铑-过渡金属
• Copper-catalyzed Enantioselective Intramolecular Alkylboron Allylic Alkylation
  作者：Kentaro Hojoh、Yoshinori Shido、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1246/cl.180147

  日期：2018.5.5

  vinyl-terminated allyl chlorides via alkene hydroboration with 9-BBN-H followed by Cu-catalyzed asymmetric intramolecular allylic alkylation with a new chiral phosphoramidite ligand produced six-membered ring compounds with a tertiary or quaternary stereogenic center in the ring with high enantioselectivity.

  通过烯烃与 9-BBN-H 的硼氢化反应，然后用新的手性亚磷酰胺配体进行 Cu 催化的不对称分子内烯丙基烷基化，乙烯基封端的烯丙基氯的还原性 C-C-键形成环化产生具有叔或环中的四元立体中心具有高对映选择性。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Metallo-Ene Reactions Using Allylic Sulfones as Enophiles.
  作者：Kunio HIROI、Kazushige HIRASAWA

  DOI：10.1248/cpb.42.786

  日期：——

  Palladium-catalyzed intramolecular metallo-ene reactions were studied using allylic sulfones as enophiles. Palladium-catalyzed reactions of allylic acetates and methyl carbonates bearing allylic sulfones at appropriate sites were carried out in acetic acid at 80°C to give cyclized products, cyclohexane derivatives, with extremely high diastereoselectivity. The stereochemistry of these reactions was examined under various reaction conditions using several model compounds.

  研究了使用烯丙基砜作为亲电试剂的钯催化的分子内金属烯反应。在80°C的乙酸中，进行了在适当位置带有烯丙基砜的烯丙基乙酸酯和甲基碳酸酯的钯催化反应，得到了具有极高非对映选择性的环化产物，即环己烷衍生物。通过使用几种模型化合物在不同反应条件下考察了这些反应的立体化学特性。
• Rhodium(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroacylation of 4,6-Dienals: Novel Synthesis of Cycloheptenones
  作者：Yoshihiro Sato、Yoshihiro Oonishi、Miwako Mori

  DOI：10.1055/s-2007-983774

  日期：2007.7

  Rhodium(I)-catalyzed hydroacylation of 4,6-dienals was investigated. Hydroacylation of 4,6-dienals with a substituent at the C7 position produced cycloheptenone derivatives as the major products, while the cyclization of 4,6-dienals with no substituent at the terminus of the diene moiety preferentially gave cyclopentanone derivatives. The olefinic geometry of the diene moiety in 4,6-di-enals also affected

  研究了铑 (I) 催化的 4,6-二烯醛的加氢酰化。在 C7 位具有取代基的 4,6-二烯醛的氢化酰化产生环庚烯酮衍生物作为主要产物，而在二烯部分末端没有取代基的 4,6-二烯醛的环化优先产生环戊酮衍生物。4,6-二烯中二烯部分的烯烃几何形状也影响反应过程，底物与 C6 位 E-烯烃的环化产生环庚烯酮衍生物作为主要产物，而环戊酮衍生物由在 C6 位置具有 Z-烯烃的底物。