Toluene-4-sulfonic acid 6-hydroxy-3,7-dimethoxy-2-(4-methoxy-phenyl)-4-oxo-4H-chromen-5-yl ester | 170235-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: Toluene-4-sulfonic acid 6-hydroxy-3,7-dimethoxy-2-(4-methoxy-phenyl)-4-oxo-4H-chromen-5-yl ester
• 英文别名: [6-Hydroxy-3,7-dimethoxy-2-(4-methoxyphenyl)-4-oxochromen-5-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 170235-00-4
• 化学式: C₂₅H₂₂O₉S
• 分子量: 498.51
• InChiKey: GDENCKBDTRIIGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 Toluene-4-sulfonic acid 6-hydroxy-3,7-dimethoxy-2-(4-methoxy-phenyl)-4-oxo-4H-chromen-5-yl ester 在 吡啶 作用下， 生成 Acetic acid 3,7-dimethoxy-2-(4-methoxy-phenyl)-4-oxo-5-(toluene-4-sulfonyloxy)-4H-chromen-6-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies of the Selective O-Alkylation and Dealkylation of Flavonoids. XXIII. Demethylation Behaviors of 6-Hydroxy-4',7-dimethoxy-5-tosyloxyflavones with Anhydrous Aluminum Halides in Acetonitrile.

  摘要：

  在乙腈中用无水溴化铝（AlBr3）或无水氯化铝-碘化钠（AlCl3-NaI）对 6-羟基-3，4'，7-三甲氧基-5-甲氧基黄酮（1）进行脱甲基反应时、脱甲基后，5-tosyloxy 基团被消除，主要产物为 8-溴-3，6，7-三羟基-4'-甲氧基黄酮（6）或 3，6，7-三羟基-4'-甲氧基黄酮（5）。用 AlCl3-NaI 对 6-hydroxy-4', 7-dimethoxy-5-tosyloxyflavone (2) 进行脱甲基反应，也可以得到 6, 7-二羟基-4'-甲氧基黄酮 (12)，但用 AlBr3 则可以得到 8-溴-5, 6, 7-三羟基-4'-甲氧基黄酮 (13) 作为主要产物。用无水氯化铝（AlCl3）对 1 进行脱甲基反应时，伴随着甲苯基的迁移，得到 3，6-二羟基-7，4'-二甲氧基-5-甲氧基黄酮（3）和 5-羟基-3，4'，7-三甲氧基-6-甲氧基黄酮（9）的混合物、但 2 在 5-甲氧基基团裂解后，生成了 5，6-二羟基-7，4'-二甲氧基黄酮 (14) 和 5，6，7-三羟基-4'-甲氧基黄酮 (15) 的混合物，而不是相应的 6-甲氧基黄酮 (16)。在用 AlCl3 对 1 和 2 的乙酸酯进行脱甲基反应时，5-tosyloxy 基团先于脱甲基反应发生裂解，从而得到相应的 5、6、7-三羟基黄酮（8 和 15），尽管前一种乙酸酯的脱甲基反应伴随着 3、5、7-三羟基-4'-甲氧基-6-tosyloxy 黄酮（10）的形成。提出了这些反应的机理。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1573
• 作为产物：
  描述：

  5,6-dihydroxy-3,7,4′-trimethoxyflavonol 在 盐酸 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 Toluene-4-sulfonic acid 6-hydroxy-3,7-dimethoxy-2-(4-methoxy-phenyl)-4-oxo-4H-chromen-5-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies of the Selective O-Alkylation and Dealkylation of Flavonoids. XXIII. Demethylation Behaviors of 6-Hydroxy-4',7-dimethoxy-5-tosyloxyflavones with Anhydrous Aluminum Halides in Acetonitrile.

  摘要：

  在乙腈中用无水溴化铝（AlBr3）或无水氯化铝-碘化钠（AlCl3-NaI）对 6-羟基-3，4'，7-三甲氧基-5-甲氧基黄酮（1）进行脱甲基反应时、脱甲基后，5-tosyloxy 基团被消除，主要产物为 8-溴-3，6，7-三羟基-4'-甲氧基黄酮（6）或 3，6，7-三羟基-4'-甲氧基黄酮（5）。用 AlCl3-NaI 对 6-hydroxy-4', 7-dimethoxy-5-tosyloxyflavone (2) 进行脱甲基反应，也可以得到 6, 7-二羟基-4'-甲氧基黄酮 (12)，但用 AlBr3 则可以得到 8-溴-5, 6, 7-三羟基-4'-甲氧基黄酮 (13) 作为主要产物。用无水氯化铝（AlCl3）对 1 进行脱甲基反应时，伴随着甲苯基的迁移，得到 3，6-二羟基-7，4'-二甲氧基-5-甲氧基黄酮（3）和 5-羟基-3，4'，7-三甲氧基-6-甲氧基黄酮（9）的混合物、但 2 在 5-甲氧基基团裂解后，生成了 5，6-二羟基-7，4'-二甲氧基黄酮 (14) 和 5，6，7-三羟基-4'-甲氧基黄酮 (15) 的混合物，而不是相应的 6-甲氧基黄酮 (16)。在用 AlCl3 对 1 和 2 的乙酸酯进行脱甲基反应时，5-tosyloxy 基团先于脱甲基反应发生裂解，从而得到相应的 5、6、7-三羟基黄酮（8 和 15），尽管前一种乙酸酯的脱甲基反应伴随着 3、5、7-三羟基-4'-甲氧基-6-tosyloxy 黄酮（10）的形成。提出了这些反应的机理。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1573

文献信息

• Studies of the Selective<i>O</i>-Alkylation and Dealkylation of Flavonoids. XVIII. A Convenient Method for Synthesizing 3,5,6,7-Tetrahydroxyflavones
  作者：Tokunaru Horie、Takashi Kobayashi、Yasuhiko Kawamura、Isao Yoshida、Hideaki Tominaga、Kazuyo Yamashita

  DOI：10.1246/bcsj.68.2033

  日期：1995.7

  In the demethylation of 6-hydroxy-3,4′,7-trimethoxy-5-(tosyloxy)flavone with anhydrous aluminum bromide, the 5-tosyloxyl group was eliminated with bromination to give 8-bromo-3,6,7-trihydroxy-4′-methoxyflavone as the main product. When anhydrous aluminum chloride was used in the demethylation of the acetate, the 5-tosyloxyl group was cleaved prior to the demethylation to give 5,6,7-trihydroxy-3,4′-dimethoxyflavone. Demethylation of 6-hydroxy-4′,5,7-trimethoxy-3-(tosyloxy)flavone and its acetate with the bromide or chloride afforded the 5,6,7-trihydroxyflavone without the cleavage of the 3-tosyloxyl group, but was not suitable for the general synthesis of the 3,5,6,7-tetrahydroxyflavones because of the difficulty in removing the protecting group. Consequently, it was found that the direct demethylation of 3,6-dihydroxy-5,7-dimethoxyflavones with anhydrous aluminum chloride–sodium iodide in acetonitrile was the most useful general method for synthesizing 3,5,6,7-tetrahydroxyflavones. Additionally, the reported structures of two natural flavones were revised.

  在无水溴化铝的脱甲基反应中，6-羟基-3,4′,7-三甲氧基-5-(托烯氧基)黄酮的5-托烯氧基基团在溴化作用下被消除，生成8-溴-3,6,7-三羟基-4′-甲氧基黄酮作为主要产物。当使用无水氯化铝进行醋酸酯的脱甲基反应时，5-托烯氧基基团在脱甲基前被切断，生成5,6,7-三羟基-3,4′-二甲氧基黄酮。6-羟基-4′,5,7-三甲氧基-3-(托烯氧基)黄酮及其醋酸酯与溴化物或氯化物的脱甲基反应生成5,6,7-三羟基黄酮，而不切断3-托烯氧基基团，但由于去除保护基团的困难，不适合于3,5,6,7-四羟基黄酮的一般合成。因此，发现采用无水氯化铝-碘化钠在乙腈中对3,6-二羟基-5,7-二甲氧基黄酮进行直接脱甲基反应是合成3,5,6,7-四羟基黄酮的最有效的一般方法。此外，修订了两种天然黄酮的已报告结构。
• Studies of the Selective O-Alkylation and Dealkylation of Flavonoids. XXIII. Demethylation Behaviors of 6-Hydroxy-4',7-dimethoxy-5-tosyloxyflavones with Anhydrous Aluminum Halides in Acetonitrile.
  作者：Tokunaru HORIE、Yoshizumi OHTSURU、Noriko MINAMIMOTO、Kazuyo YAMASHITA、Yasuhiko KAWAMURA、Masao TSUKAYAMA

  DOI：10.1248/cpb.45.1573

  日期：——

  In the demethylation of 6-hydroxy-3, 4', 7-trimethoxy-5-tosyloxyflavone (1) with anhydrous aluminum bromide (AlBr3) or anhydrous aluminum chloride-sodium iodide (AlCl3-NaI) in acetonitrile, the elimination of the 5-tosyloxy group proceeded after demethylation to give 8-bromo-3, 6, 7-trihydroxy-4'-methoxyflavone (6) or 3, 6, 7-trihydroxy-4'-methoxyflavone (5) as a main product. The demethylation of 6-hydroxy-4', 7-dimethoxy-5-tosyloxyflavone (2) with AlCl3-NaI also afforded 6, 7-dihydroxy-4'-methoxyflavone (12), but that with AlBr3 afforded 8-bromo-5, 6, 7-trihydroxy-4'-methoxyflavone (13) as a main product. The demethylation of 1 with anhydrous aluminum chloride (AlCl3) was accompanied by migration of the tosyl group to give a mixture of 3, 6-dihydroxy-7, 4'-dimethoxy-5-tosyloxyflavone (3) and 5-hydroxy-3, 4', 7-trimethoxy-6-tosyloxyflavone (9), but that of 2 proceeded after the cleavage of the 5-tosyloxy group to give a mixture of 5, 6-dihydroxy-7, 4'-dimethoxy- (14) and 5, 6, 7-trihydroxy-4'-methoxyflavones (15) other than the corresponding 6-tosyloxyflavone (16). In the demethylation of the acetates of 1 and 2 with AlCl3, the cleavage of the 5-tosyloxy group proceeded prior to the demethylation to afford the corresponding 5, 6, 7-trihydroxyflavones (8 and 15), although the demethylation of the former acetate was accompanied by formation of 3, 5, 7-trihydroxy-4'-methoxy-6-tosyloxyflavone (10). Mechanisms are proposed for these reactions.

  在乙腈中用无水溴化铝（AlBr3）或无水氯化铝-碘化钠（AlCl3-NaI）对 6-羟基-3，4'，7-三甲氧基-5-甲氧基黄酮（1）进行脱甲基反应时、脱甲基后，5-tosyloxy 基团被消除，主要产物为 8-溴-3，6，7-三羟基-4'-甲氧基黄酮（6）或 3，6，7-三羟基-4'-甲氧基黄酮（5）。用 AlCl3-NaI 对 6-hydroxy-4', 7-dimethoxy-5-tosyloxyflavone (2) 进行脱甲基反应，也可以得到 6, 7-二羟基-4'-甲氧基黄酮 (12)，但用 AlBr3 则可以得到 8-溴-5, 6, 7-三羟基-4'-甲氧基黄酮 (13) 作为主要产物。用无水氯化铝（AlCl3）对 1 进行脱甲基反应时，伴随着甲苯基的迁移，得到 3，6-二羟基-7，4'-二甲氧基-5-甲氧基黄酮（3）和 5-羟基-3，4'，7-三甲氧基-6-甲氧基黄酮（9）的混合物、但 2 在 5-甲氧基基团裂解后，生成了 5，6-二羟基-7，4'-二甲氧基黄酮 (14) 和 5，6，7-三羟基-4'-甲氧基黄酮 (15) 的混合物，而不是相应的 6-甲氧基黄酮 (16)。在用 AlCl3 对 1 和 2 的乙酸酯进行脱甲基反应时，5-tosyloxy 基团先于脱甲基反应发生裂解，从而得到相应的 5、6、7-三羟基黄酮（8 和 15），尽管前一种乙酸酯的脱甲基反应伴随着 3、5、7-三羟基-4'-甲氧基-6-tosyloxy 黄酮（10）的形成。提出了这些反应的机理。