ethyl 4,4-dimethylpent-2-ynoate | 35066-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4,4-dimethylpent-2-ynoate
• 英文别名: ethyl 4,4-dimethyl-2-pentynoate
• CAS: 35066-45-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• mdl: MFCD11502702
• 分子量: 154.209
• InChiKey: CZYRGTVHKKGDCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,4-dimethylpent-2-ynoate 在 silver tetrafluoroborate 、 RuPhosAuCl 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 对氯苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到ethyl (Z)-3-fluoro-4,4-dimethylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  电子缺陷的炔烃的金催化氢氟化：β-氟迈克尔受体的立体选择性合成

  摘要：

  描述了用三乙胺三氟化氢（Et 3 N·3HF）对缺电子炔烃进行金（I）催化的立体选择性氢氟化。分离出的氟化α，β-不饱和醛，酰胺，酯，酮和腈以中等至良好的收率作为单一的非对映异构体。在除四种情况外的所有情况下，（Z最初以≥97％的非对映选择性形成了1,2-氟乙烯。这项工作构成了从炔烃中非对映选择性制备各种β-烷基，β-氟Michael受体的第一个催化实例。另外，所描述的工作扩大了获得β-芳基，β-氟迈克尔受体的途径，以合成β-氟-α，β-不饱和酰胺和腈。通过这种策略形成的单氟烯烃很容易转化为其他含氟化合物，并将开发的方法应用于局部抗真菌药Exoderil的氟化类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01341
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 以70%的产率得到ethyl 4,4-dimethylpent-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  UTILIZATION OF b-CHLORO ALKYLIDENE/ARYLIDENE MALONATES IN ORGANIC SYNTHESIS: ETHYL CYCLOPROPYLPROPIOLATE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.066.0173
• 作为试剂：
  描述：

  2-碘丁烷 、 4-羟基苯硫酚 在 氢氧化钾 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 ethyl 4,4-dimethylpent-2-ynoate 、 水 为溶剂， 以68%的产率得到1-硫代色原酮
  参考文献：
  名称：

  Benzpyrylium squarylium and croconylium dyes, and processes for their

  摘要：

  染料包括以下化合物的内盐：Q.sup.1 =Z-Q.sup.2，其中：Q.sup.1是4-(苯[b]-4H-吡啶)甲基亚甲基、4-(苯[b]-4H-硫代吡啶)甲基亚甲基或4-(苯[b]-4H-硒代吡啶)甲基亚甲基基团；Z是1,3-(2-羟基-4-氧代-2-环丁基亚甲基)羟基或1,3-(2-羟基-4,5-二氧代-2-环戊基亚甲基)羟基环；Q.sup.2是4-(苯[b]-4H-吡喃-4-基甲基)、4-(苯[b]-4H-硫代吡喃-4-基甲基)或4-(苯[b]-4H-硒代吡喃-4-基甲基)基团；其中基团Q.sup.1和Q.sup.2中至少一个在其2-位置携带一个取代基，其中非芳香碳原子直接连接到苯基吡啶、苯基硫代吡啶或苯基硒代吡啶核，但如果此2-取代基含有芳香核，此芳香核不与其连接的苯基吡啶、苯基硫代吡啶或苯基硒代吡啶核共轭，这些染料在聚合物介质中具有高消光系数和改善的溶解性，可用作可见光和近红外吸收剂。

  公开号：

  US05977351A1

文献信息

• Reciprocal-space formulation and prediction of misfit accommodation in rigid and strained epitaxial systems
  作者：Max W. H. Braun、Jan H. Van Der Merwe

  DOI：10.1007/s11661-002-0370-4

  日期：2002.8

  Geometrical properties form a key aspect of any description of heteroepitaxial systems in which orientation, symmetry, and lattice parameters differ. An energetically founded epitaxial criterion, which is geometric in nature, for matching at a planar interface is derived from a generalization of the Frank-van der Merwe theory and the rigid models introduced by Reiss and van der Merwe. The criterion is most naturally formulated in reciprocal space as the matching of overgrowth and substrate reciprocal lattice vectors and is visualized with a construction analogous to the Ewald construction. Structure factors are introduced and account for rigid translations and the nonprimitive nature of substrate and overgrowth surface unit cells. This article focuses on the derivation of the epitaxial criterion and its consequences as a basis of a description of epitaxial configurations, pseudomorphism, and the parameters of dislocation or misfit vernier arrays, in terms of crystallographic conventions. The strength of the description is its general nature, as it is general and applicable to any combination of crystal symmetries or mismatch and can be used to predict, or interpret, interfacial structure.

  几何特性在任何异质外延系统的描述中都是一个关键方面,其中方向、对称性和晶格参数各不相同。本文从Frank-van der Merwe理论的推广和Reiss与van der Merwe引入的刚性模型出发,推导出了一个基于能量的、本质上是几何性质的外延准则,用于平面界面的匹配。该准则最自然地以倒空间形式表述,即外延生长层和衬底的倒易晶格矢量匹配,并通过类似于Ewald构造的构建方法进行可视化。本文引入结构因子,考虑刚性平移以及衬底和外延生长层表面单胞的非原始性质。文章重点讨论了外延准则的推导及其后果,并将其作为描述外延结构、假同晶以及位错阵列或失配角尺阵列参数的基础,从晶体学的角度出发。该描述的优点在于其普遍性,因为它适用于任何晶体对称性或失配的组合,并可用于预测或解释界面结构。
• Phosphine-mediated partial reduction of alkynes to form both (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-alkenes
  作者：Brett M. Pierce、Brittany F. Simpson、Kane H. Ferguson、Rachel E. Whittaker

  DOI：10.1039/c8ob01848k

  日期：——

  phosphine-mediated partial reduction of alkynyl carbonyls to the corresponding alkenes was developed. Tuning of the reaction conditions led to either the (E)- or (Z)-diastereomer with high selectivity. A range of alkynyl esters, amides, and ketones were reduced to form alkenes in good to high yields and with excellent functional group tolerance.

  已开发出温和的，膦介导的炔基羰基部分还原为相应的烯烃的方法。反应条件的调节导致具有高选择性的（E）-或（Z）-非对映异构体。还原了一系列炔基酯，酰胺和酮，以高到高收率并具有出色的官能团耐受性形成了烯烃。
• Novel high affinity quinoline-based kinase ligands
  申请人：Deng Yongqi

  公开号：US20080045568A1

  公开（公告）日：2008-02-21

  Quinoline-based inhibitors of cyclin dependent kinase 2, compositions including the inhibitors, and methods of using the inhibitors and inhibitor compositions are described. The inhibitors and compositions including them are useful for treating disease or disease symptoms. The invention also provides for methods of making CDK-2 inhibitor compounds, methods of inhibiting CDK-2, and methods for treating disease or disease symptoms.

  基于喹啉的细胞周期蛋白依赖激酶2抑制剂，包括这些抑制剂的组合物，以及使用这些抑制剂和抑制剂组合物的方法。这些抑制剂和包括它们的组合物对治疗疾病或疾病症状有用。该发明还提供了制备CDK-2抑制剂化合物的方法，抑制CDK-2的方法，以及治疗疾病或疾病症状的方法。
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Copper(II)-Catalyzed Boron Addition to Acetylenic Esters and Amides in Aqueous Media
  作者：Amanda K. Nelson、Cheryl L. Peck、Sean M. Rafferty、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00648

  日期：2016.5.20

  Aqueous conditions were developed for conducting an open-to-air, copper(II)-catalyzed addition of pinBBdan to alkynoates and alkynamides. The simple and mild β-borylation protocol proceeds in a remarkably chemo-, regio-, and stereoselective fashion to afford 1,8-diaminonaphthalene protected (Z)-β-boryl enoates and primary, secondary, and tertiary enamides in good to excellent yields. These reactions

  开发了在露天条件下进行铜（II）催化的pinBBdan加至炔酸和炔酰胺中的露天条件。简单而温和的β-硼化协议以显着的化学，区域和立体选择性方式进行，从而以良好的产率提供了1,8-二氨基萘保护的（Z）-β-硼烯酸酯和伯，仲和叔酰胺。 。这些反应显示出对各种烷基，芳基和杂原子官能团的高耐受性，并提供了对各种乙烯基硼酸衍生物的方便获得。
• Copper-catalyzed boration of activated alkynes. Chiral boranes via a one-pot copper-catalyzed boration and reduction protocol
  作者：Ho-Young Jung、Xinhui Feng、Hyohyun Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.061

  日期：2012.4

  Phosphine–copper(I) complexes efficiently catalyzed the mono-boration of electron-deficient alkynes in the presence of MeOH and also catalyzed conjugate reductions of alkenylboronates bearing an electron-withdrawing group. The mono-addition of bis(pinacolato)diboron to alkynes catalyzed by a copper–Xantphos complex produced vinylboronates with high regio and stereoselectivity and asymmetric reduction

  在甲醇存在下，磷化氢-铜（I）络合物可有效催化缺电子炔烃的单硼酸酯化反应，还可以催化带有吸电子基团的烯基硼酸酯的共轭还原反应。在铜-Xantphos络合物的催化下，将双（频哪醇）二硼单价加成到炔烃上，产生了具有高区域和立体选择性的乙烯基硼酸酯，并且通过手性铜-双膦催化剂使乙烯基硼酸酯不对称还原，从而可以合成具有高对映选择性的有价值的手性硼烷。一锅硼酸化/不对称还原α，β-不饱和炔酸酯可以用单一的铜-膦催化剂进行。

表征谱图