(4S)-(E)-2,2-dimethyl-4-(2-nitro-propenyl)-[1.3]dioxolane | 182682-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-(E)-2,2-dimethyl-4-(2-nitro-propenyl)-[1.3]dioxolane
• 英文别名: (4S)-2,2-dimethyl-4-[(E)-2-nitroprop-1-enyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 182682-20-8
• 化学式: C₈H₁₃NO₄
• 分子量: 187.196
• InChiKey: PCYHTTUIKGFHTO-KNIZRNDPSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-(E)-2,2-dimethyl-4-(2-nitro-propenyl)-[1.3]dioxolane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (S)-1-((1R,3S)-2,2,3-Trimethyl-3-nitro-cyclopropyl)-ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  旋光硝基烯烃—合成，加成反应和转化为氨基酸

  摘要：

  通过亨利反应合成旋光性硝基烯烃4。共轭加成乙烯基溴化镁至4得到硝基烷烃顺- 5而环丙烷与硫叶立德或二溴卡宾得到nitrocyclopropanes 8，10和11在一个非对映选择性方式进行。这些产物用于通过还原硝基和二氧戊环取代基的氧化裂解来合成旋光性β-氨基酸7和16以及环丙烷γ-氨基酸19和20。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01406-0
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 potassium fluoride 、 甲基磺酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 、 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (4S)-(E)-2,2-dimethyl-4-(2-nitro-propenyl)-[1.3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  旋光硝基烯烃—合成，加成反应和转化为氨基酸

  摘要：

  通过亨利反应合成旋光性硝基烯烃4。共轭加成乙烯基溴化镁至4得到硝基烷烃顺- 5而环丙烷与硫叶立德或二溴卡宾得到nitrocyclopropanes 8，10和11在一个非对映选择性方式进行。这些产物用于通过还原硝基和二氧戊环取代基的氧化裂解来合成旋光性β-氨基酸7和16以及环丙烷γ-氨基酸19和20。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01406-0

文献信息

• Michael Addition Initiated Carbocyclization Sequences with Nitroolefins for the Stereoselective Synthesis of Functionalized Heterocyclic and Carbocyclic Systems
  作者：Estelle Dumez、Anne-Catherine Durand、Martial Guillaume、Pierre-Yves Roger、Robert Faure、Jean-Marc Pons、Gaëtan Herbette、Jean-Pierre Dulcère、Damien Bonne、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/chem.200901433

  日期：2009.11.16

  The synthesis of various heterocycles and carbocycles (tetrahydrofurans, pyrrolidines, cyclopentanes) has been achieved by using new and efficient ionic addition/cyclization sequences. Nitroolefins play an important role in the Michael addition induced ring‐closing reactions (MIRC) reported in the present article, with various substituted alcohols, amines, Grignard reactants, or malonate derivatives

  各种杂环和碳环（四氢呋喃，吡咯烷，环戊烷）的合成已通过使用新型高效的离子加成/环化序列来实现。硝基烯烃在本文报道的迈克尔加成诱导的闭环反应（MIRC）中起着重要作用，各种取代的醇，胺，格利雅（Grignard）反应物或丙二酸酯衍生物可作为亲核试剂。优化的级联反应在大多数情况下是高收率的和高度立体选择性的，从非手性底物开始可建立多达三个立体异构中心。
• One-Pot Michael Addition/Intramolecular Carbocyclization of Dimethyl Propargylmalonate with Nitroalkenes: A New Stereoselective [3+2] Annulation to 1-Nitro 2-Methylenecyclopentanes
  作者：Jean-Pierre Dulcère、Martial Guillaume、Estelle Dumez、Jean Rodriguez

  DOI：10.1055/s-2002-34895

  日期：——

  A new one-pot diastereoselective synthesis of nitro methylenecyclopentanes 3a-g has been achieved by [3+2] annulation of dimethyl propargylmalonate 2 and nitroalkenes la-g in the presence of Triton B.

  通过在 Triton B 存在下，炔丙基丙二酸二甲酯 2 和硝基烯烃 la-g 的 [3+2] 环化，实现了硝基亚甲基环戊烷 3a-g 的新型一锅法非对映选择性合成。
• 1,3-Dipolar Cycloadditions of Diazomethane to Chiral Electron-Deficient Olefins:  The Origin of the π-Facial Diastereoselection
  作者：Elena Muray、Angel Alvarez-Larena、Joan F. Piniella、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo991227j

  日期：2000.1.1

  The stereochemical outcome of diazomethane cycloadditions to several chiral electron-deficient olefins has been investigated in order to establish the origin of the pi-facial diastereoselection. Nitro olefins, vinyl sulfones, enoates, and 2-amino enoates have been used for such a purpose. These substrates have been prepared from D-glyceraldehyde acetonide through Wittig-type condensations and present

  研究了重氮甲烷环加成到几种手性电子缺陷烯烃上的立体化学结果，以便确定pi非对映选择性的起源。硝基烯烃，乙烯基砜，烯酸酯和2-氨基烯酸酯已用于此目的。这些底物是由D-甘油醛丙酮化物通过Wittig型缩合反应制得的，并具有一个由庞大的二氧戊环提供的烷氧基取代基，该取代基与立体异构的烯丙基碳相连。在所有情况下，均已获得作为主要异构体的加合物，而与双键的Z / E立体化学以及取代基的数量和性质无关，不对称烯丙基碳的手性是造成非对映异构的唯一原因。
• Diastereoselective conjugate addition and cyclopropanation reactions with nitroalkenes derived from (R)-2,3-isopropylidene glyceraldehyde
  作者：Guido Galley、Jan Hübner、Sven Anklam、Peter G Jones、Michael Pätzel

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01374-3

  日期：1996.8

  In the reactions of functionalized organometallics and of cyclopropanation reagents with chiral nitroalkenes 3 the conjugate addition proceeded with modest to high diastereoselectivity depending on the metal and the substituent R. X-ray analyses showed the nitrocyclopropanes 6, formed with high stereoselectivity, to be syn-derivatives.

  在官能化的有机金属和环丙烷化试剂与手性硝基烯烃3的反应中，根据金属和取代基R的不同，共轭加成反应的中等至高非对映选择性。X射线分析表明，具有高立体选择性的硝基环丙烷6是顺式-衍生品。
• Stereoselective aza-MIRC reactions on optically active (E)-nitro alkenes
  作者：Stefania Fioravanti、Fabio Marchetti、Lucio Pellacani、Luca Ranieri、Paolo A. Tardella

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.12.007

  日期：2008.2

  Optically active (E)-nitro alkenes carrying a 1,3-dioxolane or 1,3-oxazolidine residue undergo stereoselective aza-MIRC reactions, leading to the synthesis of the corresponding chiral nitro aziridines in high yields and with good diastereoselectivity. Interestingly, the stereochemical outcome of the aziridination reactions was strongly influenced by the chiral residue considered, giving stereoisomers

  带有1，3-二氧戊环或1，3-恶唑烷残基的旋光性（E）-硝基烯烃经历立体选择氮杂-MIRC反应，从而以高收率和良好的非对映选择性合成相应的手性硝基氮丙啶。有趣的是，所考虑的手性残基强烈影响叠氮化反应的立体化学结果，从而给出立体异构体，而与反应条件无关。